全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:430-432
文章编号:1001-6880(2010)03-0430-03
　
　
　收稿日期:2008-10-29　　　接受日期:2008-12-09
　基金项目:科技部 863课题(2003AA2Z3253)
＊通讯作者 Tel:0431-86172070;E-mail:gaoqipin@sina.com
抱茎苦荬菜水溶性成分的分离与结构鉴定
姜瑞芝 1 ,陈英红 1 ,罗浩铭 1 ,徐多多 2 ,高　阳 2 ,高其品2＊
1吉林省中医药科学院;2长春中医药大学研发中心 , 长春 130021
摘　要:从抱茎苦荬菜的水溶性成分分离得到 5个化合物 , 根据理化性质和光谱数据分别鉴定为木犀草素-7-O-
β-D-葡萄糖醛酸苷(1), 木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖 1※ 2葡萄糖苷(2), 芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(3), 菊苣
酸(4), (-)3, 4-二羟基咖啡酰基酒石酸(5)。化合物 3 ～ 5为首次从该植物中分离得到。
关键词:抱茎苦荬菜;黄酮苷;有机酸
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
IsolationandStructureIdentificationofWaterSoluble
ConstituentsfromIxerisSonchifolia
JIANGRui-zhi1 , CHENYing-hong1 , LUOHao-ming1 , XUDuo-duo2 , GAOYang2 , GAOQi-pin2＊
1JilinAcademyofChinesePharmicandMedicalSciences;
2ChineseMedicineandMaterialMedicalUniversityofChangchun, Changchun130062 , China
Abstract:Fivewater-solubilitycompoundswereisolatedfromtheIxerissonchifolia.Theirstructureswereidentifiedon
thebasesofphysicalandspectraldataasluteolin-7-O-β-D-glucuronide(1), luteolin-7-O-(β-D-glucopyranosyl-
2glucopyranoside)(2), apigenin-7-O-β-D-glucuronide(3), chicoricacid(4), (-)3, 4-di-hydroxyl-phenylacetyltartrate
(5).Compound3-5 wasisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:ixerissonchifolia;flavonoids;organicacid
　　苦碟子为菊科植物抱茎苦荬菜 Ixerissonchifolia
(Bge.)Hance的干燥地上部分 ,具有清热解毒 、凉
血活血 、排浓止痛之功效。现代药理学研究表明 ,苦
碟子还具有抗肿瘤 、抗炎 、镇痛 、镇静及改善心肌供
血不足等作用 ,以其水溶性成分制备的苦碟子注射
剂临床上用于治疗冠心病。近年来 ,随着现代提取
分离和波谱学技术以及现代药理学的飞速发展 ,对
苦荬菜属植物的化学成分和生物活性的研究越来越
深入 ,但都集中研究其脂溶性成分。因此 ,对苦碟子
中水溶性成分进行深入研究 ,对临床用药具有指导
意义。本实验分离鉴定了 5个化合物分别为木犀草
素 -7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(1),木犀草素-7-O-(β-D-
葡萄糖 1※2葡萄糖苷)(2),芹菜素-7-O-β-D-葡萄
糖醛酸苷(3),菊苣酸(4), (-)3, 4-二羟基咖啡酰基
酒石酸(5)。化合物 3 ～ 5为首次从该植物中分离
得到。
1　仪器与材料
　　PyrisDiamond熔点测定仪;Perkin-Elmer243B
digitalpolarimeter旋光测定仪 ;FTS-135型傅立叶
红外光谱测定仪;岛津 UV-2250紫外光谱仪;Braker
AV600型核磁共振仪;LCQ喷雾离子阱质谱仪
(Finngan);薄层板(10×10)和柱色谱硅胶均为(青
岛海洋化工厂);MDS-5反相制备色谱填料(北京麦
迪生新技术开发中心);柱色谱聚酰胺(浙江台州路
桥生化塑料厂);LunaC18制备柱(美国 Phenome-
nex);分离用甲醇为色谱纯;所用试剂均为分析纯 。
抱茎苦荬菜由通化华夏药业股份有限公司提
供。样品由吉林省中医药科学院资源所徐国经副教
授鉴定为 Ixerissonchifolia(Bge.)Hance
2　提取与分离
　　取抱茎苦荬菜干燥地上部分 50 kg,加 10倍量
的水煎煮 2次 ,煎煮液加氧化钙乳沉淀 ,离心 ,沉淀
悬浮在乙醇中 ,加硫酸调至 pH为 3,离心 ,上清液加
氢氧化钠调至中性 ,回收乙醇 ,得到提取液 40 g/
mL,取提取液 2000 mL经聚酰胺柱分离 ,以水洗至
无色 , 60%乙醇洗至无色 ,用旋转蒸发仪分别回收 ,
得到两部分浓缩液 , 水洗部分浓缩液经大孔树脂
HPD100柱分离 ,以水洗至无色 , 20%乙醇洗至无
色 ,用旋转蒸发仪回收 ,得两部分浓缩液 ,甲醇-水重
结晶 ,水洗部分得化合物 5(260mg), 20%乙醇部分
得化合物 4(320 mg)。 60%乙醇聚酰胺洗脱部分经
反相制备色谱柱(MDS-5),用甲醇:0.4%乙酸(40:
60)洗脱 ,部分收集器收集 ,薄层层析间管检测(氯
仿:甲醇:水 =7:4:1)和(正丁醇:乙酸:水 =4:1:
5),合并相同部分 , HPLC-反相 C18制备柱进一步分
离纯化 ,分别得到化合物 1(300 mg), 2(290 mg), 3
(160mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　桔黄色粉末 , mp.280 ～ 282℃,易溶
于甲醇 、乙醇 ,盐酸镁粉反应阳性 。 UVλMeOHmax :203,
348nm;IR(KBr)υmaxcm-1:3419, 2931, 1602, 1674;
ESI-MSm/z:463[ M+H] +;1HNMR(DMSO-d2, 600
MHz)δ:6.699(1H, S, H-3), 6.40(1H, d, J=1.8
Hz, H-6), 6.76(1H, d, J=1.8 Hz, H-8), 7.37(1H,
d, J=2.4 Hz, H-2′), 6.85(1H, d, J=8.4 Hz, H-
5′), 7.43(1H, dd, J=8.4, 2.4 Hz, H-6′), 5.10(1H,
d, J=7.2 Hz, GluH-1), 3.67(1H, d, J=10.2 Hz,
GluH-6);13 CNMR(DMSO-d2, 150 MHz)δ:71.9
(C- 4″), 72.9(C-2″), 73.8 (C-5″), 76.4(C-3″),
94.5(C-8), 99.5(C-6), 99.5(C-1″), 102.7(C-3),
105.2(C-10), 113.3(C-2′), 116.1(C-5′), 119.0(C-
1′), 120.6 (C-6′), 146.1(C-3′), 150.8 (C-4′),
156.9(C-5), 161.0(C-9), 162.9(C-7), 164.60(C-
2), 172.5(C-6), 181.8(C-4),与参考文献[ 1]对照 ,
鉴定为 luteolin-7-O-β-D-glucuronide。
化合物 2　黄白色粉末 , mp.270 ～ 272℃,盐酸
镁粉反应阳性;UVλMeOHmax :203, 348 nm;IR(KBr)υmax
cm-1:3109, 2728, 1610, 1612.;ESI-MSm/z:609[ M-
H] -;1HNMR(DMSO-d2, 150 MHz)δ:6.74 (1H, s,
3-H), 6.50(1H, d, J=2.4 Hz, 6-H), 6.80(1H, d, J
=1.8 Hz, 8-H), 7.30(1H, d, J=2.4 Hz, 2′-H),
br3.673-3.633 (3′-H), br3.125-3.001(4′-H), 6.90
(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-H), 7.50(1H, dd, J=8.4,
2.4Hz, 6′-H), 5.10(1H, d, J=7.2 Hz, Glu-H-1),
br3.673-3.633(Glu-H-6), 4.18(1H, d, J=7.8 Hz,
Glu-H-1′), br3.673-3.633(Glu-H-4′), 3.97(1H, d, J
=10.2 Hz, Glu-H-6′);13 CNMR(DMSO-d2 , 150
MHz)δ:164.5(C-2), 103.1(C-3), 181.9(C-4),
156.9(C-5), 99.6(C-6), 162.9(C-7), 94.8(C-8),
161.1(C-9), 105.3(C-10), 119.2(C-1′), 113.5(C-
2′), 145.8(C-3′), 150.0 (C-4′), 116.0(C-5′),
121.3(C-6′), 99.8(Glu-C-1), 73.5(Glu-C-2), 76.2
(Glu-C-3), 69.4(Glu-C-4), 76.7(Glu-C-5), 61.1
(Glu-C-6), 103.5(Glu-C-1′), 73.1(Glu-C-2′), 75.4
(Glu-C-3′), 70.1(Glu-C-4′), 77.0(Glu-C-5′), 68.5
(Glu-C-6′),与参考文献 [ 2] 对照 ,鉴定为 luteolin-7-
O-(β-D-glucopyranosyl-2glucopyranoside)。
化合物 3　黄棕色粉末 , mp.280 ～ 282 ℃,易溶
于甲醇 、乙醇 ,盐酸镁粉反应阳性;UVλMeOHmax :206,
336 nm;IR(KBr)υmaxcm-1:3451, 2901, 1658, 1609。
ESI-MSm/z:431 [ M-H] -;1HNMR(DMSO-d2, 150
MHz)δ:7.96(2H, d, J=8.7 Hz, 2′, 6′-H), 6.94
(2H, d, J=8.7 Hz, 3′, 5′-H), 6.45(1H, d, J=1.8
Hz, 6-H), 6.83(1H, d, J=1.8 Hz, 8-H), 6.89(1H,
s, 3-H), 5.07(1H, d, J=7.5Hz, Glu-1-H);13CNMR
(DMSO-d2, 150MHz)δ:164.2(C-2), 103.0(C-3),
181.9(C-4), 156.9(C-5), 99.5(C-6), 163.0(C-7),
94.8(C-8), 105.2(C-10), 120.8(C-1), 128.5(C-2,
6), 116.0(C-3, 5), 161.5(C-4), (C-1), 72.9(C-
2), 76.4(C-3), 71.9(C-4), 74.2(C-5), 172.67(C-
6)。与参考文献 [ 3] 对照 , 鉴定为 apigenin-7-O-β-D-
glucuronide。
化合物 4　淡黄色粉末 , mp.290 ～ 292 ℃;旋光
度 [ α] 20D -257°(H2O),醋酸铅试液呈淡黄色沉淀;
UVλMeOHmax :202 , 250, 260, 348nm;IR(KBr)υmaxcm-1:
3407, 1709, ESI-MSm/z:473[ M-H] -;1HNMR(DM-
SO-d2, 600 MHz)δ:5.34(1H, s, 10-H), 6.294(1H,
d, J=16.2 Hz, 8-H), 7.53(1H, d, J=16.2 Hz, 7-
H), 7.06(1H, d, J=1.2 Hz, 2-H), 6.77(1H, d, J=
8.4 Hz, 5-H), 7.01(1H, dd, J=8.4, 1.2 Hz, 6-H);
13CNMR(DMSO-d2, 150 MHz)δ:173.50(C-11),
74.1(C-10), 169.0(C-9), 109.2(C-8), 148.3(C-
7), 122.0(C-1), 110.6(C-6), 153.4(C-3), 158.6
(C-5), 112.5(C-4), 120.4(C-2),与参考文献 [ 4]对
照 ,鉴定为(-)chicoricacid。
化合物 5　淡黄色粉末 , mp.272 ～ 274 ℃;旋光
度 [ α] 20D -246°(H2O), 醋酸铅试液呈淡黄色沉淀;
UVλMeOHmax :202, 250, 260, 348 nm;IR(KBr)υmaxcm-1:
431Vol.22 　　　　　　姜瑞芝等:抱茎苦荬菜水溶性成分的分离与结构鉴定 　
3217, 1702;ESI-MSm/z:311[ M-1] ;1HNMR(DM-
SO-d2 , 150 MHz)δ:5.27(1H, d, J=4.2 Hz, 10-H),
4.43(1H, d, J=3.6 Hz, C-11), 6.22(1H, d, J=16.2
Hz, 8-H), 7.52(1H, d, J=16.2 Hz, 7-H)7.05(1H,
d, J=1.8Hz, 2-H), 6.99(1H, dd, J=8.4, 1.8Hz, 6-
H), 6.78(1H, d, J=8.4 Hz, 5-H);13 CNMR(DM-
SO-d2 , 150 MHz)δ172.2(C-12), δ168.6(C-13),
δ165.5(C-9), δ148.4(C-4), δ145.8(C-7), δ145.5
(C-3), δ125.3(C-1), δ121.2(C-6), δ115.7(C-5),
δ114.8(C-2), δ113.3(C-8), δ72.9(C-10), δ69.7
(C-11)。与参考文献[ 5] 对照 , 鉴定为 (-)3, 4-di-
hydroxyl-phenylacetyltartrate。
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