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蒙药光叶山苦荬化学成分研究
吴七十三，王青虎，那音台
(内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古 通辽 028000)
摘要 目的:研究蒙药光叶山苦荬的化学成分。方法:采用硅胶和 Sephadex LH-20 柱色谱法及制备高效液相
色谱法进行分离，通过运用各种波谱法和标准品对照法鉴定分离所得化合物的结构式。结果:分离鉴定了 10 个化
合物，分别为:木犀草素(1)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(3)、木犀草素-7-O-β-D-葡
萄糖苷乙酸酯(4)、3β-(β-D-葡萄糖)-8β-(对羟基苯乙酰氧基)-4(15) ，10(14) ，11(13)-三端基双建-1α，5β，6β，
7αH-12，6-愈创木内酯(5)、β-(β-D-葡萄糖)-8β-(2-羟基-3-甲基丁酰氧基)-4(15) ，10(14) ，11(13)-三端基双建-1α，
5β，6β，7αH-12，6-愈创木内酯(6)、5，3，4-三羟基-7-甲氧基黄酮(7)、芹菜素(8)、5-羟基-7，4-二甲基黄酮(9)、5，
7，4-三甲氧基黄酮(10)。结论:其中，化合物 5 ～ 7、9 和 10 为首次从该植物中分离。
关键词 光叶山苦荬;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)12-1945-05
Study on Chemical Constituents of Ixeris chinensis
WU Qi-shi-san，WANG Qing-hu，NA Yin-tai
(College of traditional mongolian medicine，Inner mongolia university for nationalities，Tongliao 028000，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Ixeris chinensis. Methods:The chemical constituents of Ixeris chinensis
were isolated and purified by silica gel. LH-20 column chromatography and preparation HPLC etc. Their structures were identified by
means of spectra，in same cases by direct comparison with authentic samples. Results:Ten compounds were obtained and identified as
luteolin (1) ，luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (2) ，apigenin-7-O-β-D-glucopyrano side (3) ，luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside acatate
(4) ，3β-(β-D-glucopyranosyloxy)-8β-(p-hydroxyphenylacetyloxy)-guaia-4(15) ，10(14) ，11(13)-trien-1α，5β，6β，7αH-12，6-olide
(5) ，β-(β-D-glucopyranosyloxy)-8β-(2-hydroxy-3-methylbutanoyloxy)-guaia-4(15) ，10(14) ，11(13)-trien-1α，5β，6β，7αH-12，6-ol-
ide (6) ，5 3，4-trihydroxy-7-methoxyflavone (7) ，apigenin (8) ，5- hydroxy-7，4- dimethoxyflavone (9) ，5 7，4- trimethoxyflavone
(10). Conclusion:Compounds(5，6，7，9，10)are isolated from this plant for the first time.
Key Words Ixeris chinensis (Thumb.)Nakai;Chemical constituents
收稿日期:2012-09-20
基金项目:内蒙古自治区高等学校科学研究项目(NJ10121)
作者简介:吴七十三(1969-) ，男，博士，副教授，主要从事蒙药药理及有效物质研究工作;Tel:15048549693，E-mail:qishanwu@ 126. com。
光叶山苦荬，蒙古名苏斯乌布斯、萨日赫依、库
日冲、陶来茵益达日、敖兰益达日、毛盖益达日，系为
菊科植物山苦荬 Ixeris chinensis(Thumb. )Nakai的干
燥全草。春、夏花盛开时采收，除去枯叶、残茎、洗净
泥土，通风处阴干〔1〕。本品味苦，性凉、涩、钝、稀，
有抑“希日”，清热之功效。与金腰草、五灵脂、伞梗
虎耳草、船形乌头、木鳖子等配伍，制成六味苦荬散
或八味当药散，用于“希日”性热头痛、高烧、食欲不
振、目黄、口苦;与胡连、丹参等配伍，制成七味胡连
散，用于血热病〔2〕。为了充分阐明其药效物质基
础，开发和利用光叶山苦荬药用资源，本实验对光叶
山苦荬进行了系统的化学成分研究，分离并鉴定了
10 个化合物，分别为:木犀草素(1)、木犀草素-7-O-
β-D-葡萄糖苷(2)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(3)、
木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷乙酸酯(4)、3β-(β-D-葡
萄糖)-8β-(对羟基苯乙酰氧基)-4(15) ，10(14) ，11
(13)-三端基双建-1α，5β，6β，7αH-12，6-愈创木内酯
(5)、β-(β-D-葡萄糖)-8β-(2-羟基-3-甲基丁酰氧
基)-4(15) ，10(14) ，11(13)-三端基双建-1α，5β，
6β，7αH-12，6-愈创木内酯(6)、5，3，4-三羟基-7-甲
氧基黄酮(7)、芹菜素(8)、5-羟基-7，4-二甲基黄酮
(9)、5，7，4-三甲氧基黄酮(10)。其中，化合物 5 ～
7、9 和 10 为首次从该植物中分离得到。
1 计仪器与材料
1. 1 仪器 MEL-TEMP 毛细管熔点测定仪(温度
计未校正) ;LCT Premier XE 质谱仪;核磁共振谱采
用 Bruker ARX-300 和 Bruker ARX-600 型核磁共振
谱仪;AUW220D 型电子天平(日本岛津) ;HH-S26S
型水浴锅(金坛市大地自动化仪器厂) ;RE52-2 型旋
转蒸发器(上海泸西分析仪器厂) ;KQ-100 型系列
超声波冲洗器(昆山市超声仪器有限公司) ;UV-
2501PC型分光光度计(日本岛津) ;高效液相色谱
·5491·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 12 期 2012 年 12 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.12.009
仪(LC10-Atvp 输液泵，SPD-M10Avp 检测器，SCL-
10Avp工作站，DGU-12A脱气机)。
1. 2 材料 硅胶(青岛海洋化工厂，200 ～ 300
目) ;Sephadex LH-20(Pharmacia 公司) ;氘代试剂为
Cambridge Isotope Laboratories，InC;柱色谱试剂均为
分析纯;制备型色谱柱为 Venuasil MP C18(5 μm，10
mm ×250 mm)。光叶山苦荬采集于内蒙古通辽市，
由内蒙古民族大学蒙医药学院蒙药生药学教研室主
任布和巴特尔教授鉴定为菊科植物山苦荬 Ixeris
chinensis (Thumb. )Nakai 的 干 燥 全 草。标 本
(No. 20100528)保存于内蒙古民族大学蒙医药学院
蒙药化学教研室。木犀草素(批号:0708-9987)和芹
菜素(批号:110754-201002)对照品由中国药品生物
制品检定所提供。
2 提取与分离
光叶山苦荬 5 kg，用 95%乙醇回流提取 3 次，
每次 3 h，合并提取液，减压回收乙醇，得总提取物约
4 000 g。提取物分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正
丁醇萃取。氯仿萃取部分(60 g)加 20 g 硅胶(160
～ 200 目)拌样，充分干燥，上硅胶柱色谱分离，氯
仿-丙酮梯度洗脱，经薄层检查合并为 10 个流分。
流分 4(300 mg)再拌样上硅胶柱色谱，以氯仿-丙酮
(30∶ 1)洗脱，得化合物 10(12 mg) ;流分 5(200 mg)
以氯仿-丙酮(20 ∶ 1)洗脱，得化合物 9(20 mg)和 8
(15 mg) ;流分 7(500 mg)以氯仿-丙酮(10∶ 1)洗脱，
得化合物 7(20 mg)和 1(10 mg)。乙酸乙酯萃取部
分(100 g) ，拌样，上硅胶色谱柱，氯仿-甲醇梯度洗
脱，经薄层检查合并为 8 个流分。流分 3 经反复
Sephadex LH-20 柱色谱分离得化合物 5(20 mg) ，同
时母液经反相 ODS 柱色谱，甲醇-水(38 ∶ 62)洗脱，
得化合物 6(12 mg)和 2(10 mg) ;流分 5 经 Sephadex
LH-20 柱色谱后，再经反相 ODS 柱色谱，甲醇-水
(31∶ 69)洗脱，得化合物 3(18 mg)和 4(14 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针状结晶(甲醇)。紫外光下显
暗红色荧光，盐酸-镁粉反应阳性，三氯化铝反应阳
性，推测为黄酮类化合物。1H-NMR δ:7. 42(1H，d，
J = 8. 1 Hz，H-6)、6. 87(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5)、
7. 39(1H，br s，H-2)为黄酮 B环特征的 ABX系统，
提示 3，4位有取代;6. 17(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6)、
6. 43(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)2 个互为间位偶合的质
子信号及低场 12. 97(1H，s)的 5-OH 质子特征信号
表明 A环为 5，7-二氧代结构，6. 66(1H，s，H-3)。并
与木犀草素对照品共 TLC 鉴别，Rf 值相同，故鉴定
化合物 1 为木犀草素。
化合物 2:黄色粉末(甲醇)。薄层喷以 AlCl3
试剂紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应为阳性，
Molish反应为阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。在1H-NMR谱中，δ 6. 43(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
6) ，6. 76(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，6. 78(1H，s，3-
H) ，7. 42(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 89(1H，d，J =
8. 1 Hz，H-5) ，7. 45(1H，dd，J = 8. 1，1. 8 Hz，H-6)
及 5 位酚羟基特征质子信号 12. 98(1H，s) ;结合
13C-NMR谱给出的 15 个芳香碳信号 δ:164. 7(C-2)、
103. 4(C-3)、182. 1(C-4)、163. 1(C-5)、99. 7(C-6)、
161. 3(C-7)、94. 9(C-8)、157. 1(C-9)、105. 5(C-
10)、121. 6 (C-1)、113. 8 (C-2)、145. 9 (C-3)、
150. 1(C-4)、116. 2(C-5)及 119. 4(C-6)可以推出
该结构的母核为木犀草素。而糖区给出糖的碳信号
δ:100. 0(C-1) ，73. 3(C-2) ，76. 6(C-3) ，69. 7
(C-4) ，77. 3(C-5)及 60. 8(C-6)提示该糖是葡
萄糖，并且在1H-NMR 谱中给出了端基质子信号
δ5. 12(1H，d，J = 7. 2 Hz) ，显示为 β 糖苷键。在
NOESY谱中端基质子信号 δ5. 12(1H，d，J = 7. 2
Hz)与 6. 43(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6)和 6. 76(1H，d，
J = 2. 4 Hz，H-8)相关，说明葡萄糖连接在木犀草素
的 7位。将核磁数据进行归属后与文献〔3，4〕对照基
本一致，鉴定为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3:黄色粉末(甲醇)。薄层喷以 AlCl3
试剂紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应为阳性，
Molish反应为阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。1H-NMR δ:6. 80(1H，s，H-3) ，6. 45(1H，d，J =
2. 1 Hz，H-6) ，6. 84(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，7. 97
(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 95(2H，d，J = 8. 7
Hz，H-3，5) ，12. 9(1H，s，5-OH) ;13C-NMRδ:164. 2
(C-2) ，103. 2(C-3) ，182. 1(C-4) ，163. 1(C-5) ，99. 6
(C-6) ，161. 5(C-7) ，94. 9(C-8) ，161. 2(C-9) ，105. 4
(C-10) ，121. 1(C-1) ，128. 8(C-2) ，116. 1(C-3) ，
157. 1(C-4) ，116. 1(C-5) ，128. 8(C-6)。而糖区
给出糖的碳信号 δ:100. 0(C-1″)、73. 2(C-2″)、77. 3
(C-3″)、69. 6(C-4″)、76. 5(C-5″)及 60. 7(C-6″)提示
该糖是葡萄糖，并且在1H-NMR 谱中给出了端基质
子信号 5. 12(1H，d，J = 7. 2 Hz) ，显示为 β 糖苷键。
在 NOESY谱中端基质子信号 5. 12(1H，d，J = 7. 2
Hz)与 6. 43(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6)和 6. 76(1H，d，
J = 2. 4 Hz，H-8)相关，说明葡萄糖连接在木犀草素
的 7位。以上数据与文献〔5〕报道一致，故鉴定该化
合物为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 4:黄色粉末(甲醇)。薄层喷以 AlCl3
试剂紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应为阳性，
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Molish反应为阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。由 ESI-MS 得相对分子质量为 490，结合
13C-NMR δ:164. 6(C-2) ，103. 4(C-3) ，182. 1(C-4) ，
163. 1(C-5) ，99. 7(C-6) ，161. 3(C-7) ，94. 9(C-8) ，
157. 1(C-9) ，105. 5(C-10) ，121. 6(C-1) ，113. 8(C-
2) ，146. 0(C-3) ，150. 1(C-4) ，116. 2(C-5)及
119. 4(C-6) ，确定其分子式为 C23 H22 O12。与化合
物 2 的光谱数据对比，在 δ170. 4(羰基)和 20. 4(-
CH3) ，且 Glu-5 向高场移动 δ3. 3，Glu-6 向低场移动
δ2. 9，证明 Glu-6 乙酰化，故鉴定化合物 4 为木犀草
素-7-O-β-D-葡萄糖苷乙酸酯。
化合物 5:淡黄色固体(甲醇)。HR-ESI-MS m/z:
557. 2026［M － H］－，推测其分子式为C29H34O11。IR
(KBr)cm －1:3 550，1 760，1 740，1 660，1 640。通过对
13C-NMR、1H-NMR以及 HSQC 谱的分析，证明化合
物 5 含有 29 个碳，其中有 7 个亚甲基、16 个次甲基
及 6 个季碳，同时解析碳谱可知化合物 5 中有 1 个
吡喃葡萄糖基(δ103. 9，C-1″;75. 3，C-2″;78. 1，C-3″;
71. 7，C-4″;77. 9，C-5″;62. 8，C-6″) ，3 个末端双键
(δ122. 3，C-13 和 136. 3，C-11;δ117. 7，C-14 和
144. 4，C-10;δ112. 5，C-15 和 150. 8，C-4) ，3 个连氧
的次甲基(δ81. 5，C-3;δ80. 2，C-6;δ69. 3，C-8) ，3 个
次甲基(δ45. 3，C-1;δ51. 0，C-5;δ49. 0，C-7) ，3 个亚
甲基(δ38. 5，C-2;δ41. 4，C-9;δ40. 0，C-2) ，2 个羰基
碳(δ171. 0，C-12;δ172. 9，C-1)和 1 个双取代的苯
基(δ126. 1，C-3;δ116. 3，C-4，8;δ131. 4，C-5，7;
δ157. 6，C-6)。由 δH 6. 03(1H，d，J = 3. 3 Hz，Ha-
13)、5. 44(1H，d，J = 3. 3 Hz，Hb-13)和 δC 122. 3，
136. 3，171. 0 知该化合物中一个 α-亚甲基-γ-内酯
环的存在〔6〕，故 δC 171. 0 归属为 α，β 不饱和羰基碳
(C-12)。通过对化合物 5 的1H-NMR谱化学位移及
质子峰裂分情况的分析可进一步推出，在化合物 5
中有 1 个连在季碳上的亚甲基 δ3. 46(2H，s，C-2) ;
3 个连氧次甲基上的质子分别是 δ4. 64(1H，br t，
J = 7. 0 Hz，H-3)、4. 46(1H，br t，J = 9. 3 Hz，H-6)、
5. 49(1H，ddd，J = 4. 8，2. 5，2. 0 Hz，H-8) ;还有 2 个
末端双键的质子信号分别在 δ5. 06(1H，br s，Ha-
14)和 4. 77(1H，br s，Hb-14) ;δ5. 48(1H，br s，Ha-
15)和 5. 33(1H，br s，Hb-15)。而糖区给出糖的碳
信号(δ103. 9，C-1″;75. 3，C-2″;78. 1，C-3″;71. 7，C-
4″;77. 9，C-5″;62. 8，C-6″)提示该糖是葡萄糖，并且
在1H-NMR谱中给出了端基质子信号 δ4. 46(1H，d，
J = 7. 5 Hz) ，显示为 β 糖苷键。对化合物 5 的
13C-NMR、1H-NMR、HSQC 以及 HMBC 谱进行综合
解析，将其所有的碳信号及质子信号做出归属，推测
5 应为愈创木烷型倍半萜骨架的化合物，并且与文
献〔7〕报道的这类化合物波谱数据的比较进一步证
明了该骨架的存在。
HMBC谱中，季碳 δ171. 0(C-12)和 49. 0(C-7)
与质子 δH 5. 44(1H，H-13)存在相关，进一步证实了
α-亚甲基-γ-内酯环结构的存在;在 δ172. 9(C-1″)的
羰基碳信号显示和在 δ5. 49(H-8)、3. 46(-CH2-2)
的质子信号有相关，并且 δ3. 46 (-CH2-2)与在
126. 1(C-3)、116. 3(C-4，8)的芳香碳信号有相
关，说明有 1 个对羟基苯乙酰氧基的结构片段存在，
并且该片段连接在 C-8(δ69. 3)上;在 δ4. 46(H-1″)
的端基氢信号显示和在 δ81. 5(C-3)碳信号有远程
相关，说明吡喃葡萄糖基连接于 C-3。此外，在
δ5. 06(H-14)的质子信号与 δ45. 3(C-1)、41. 4(C-9)
有远程相关;在 δ5. 48(H-15)的质子与 δ81. 5(C-
3)、51. 0(C-5)有相关;在 δ2. 95(H-1)的质子与
δ38. 5(C-2)、81. 5(C-3)及 144. 4(C-10)有相关;在
δ2. 80(H-5)的质子与 δ150. 8(C-4) ，80. 2(C-6)及
49. 0(C-7)有相关;在 δ5. 49(H-8)的质子与 δ41. 4
(C-9) ，14. 4(C-10)及 49. 0(C-7)也有远程相关。
通过对 NOESY 谱和1H-NMR 谱的峰型及偶合
常数的分析可推导出化合物 5 的相对立体构型。在
NOESY谱中，有质子信号 δ2. 95(H-1)与 3. 34(H-
5)、4. 46(H-6)和 5. 49(H-8)相关，说明 H-1 与 H-5
是顺式构型，H-6 与 H-7 是反式构型。又因为在1H-
NMR谱中质子 δ4. 46(H-6)和 3. 34(H-7)均呈现为
一个双峰(J = 9. 3 Hz) ，进一步证实了以上构型。
13C-NMR和1H-NMR数据见表 1。综上所述，化合物
5 的结构确定为 β-(β-D-葡萄糖)-8β-(对羟基苯乙
酰氧基)-4(15) ，10(14) ，11(13)-三端基双建-1α，
5β，6β，7αH-12，6-愈创木内酯。
化合物 6:淡黄色固体(甲醇)。HR-ESI-MS m/z:
523. 2161［M － H］－，推测其分子式为 C26H36 O11。IR
(KBr)谱中在 3 550 cm －1有吸收峰说明在化合物 6
的结构中存在羟基，并且在 1 768 和 1 735 cm －1的
吸收峰说明了羰基的存在，并外在 1 515 cm －1的吸
收峰说明了双键的存在。比较化合物 5 和 6 的1H-
NMR、13C-NMR数据，发现该两个化合物的结构极为
相似，所不同是化合物 6 中是 2-羟基 3-甲基丁酰氧
基连接在 C-8 上，而非对羟基苯乙酰氧基;在1H-
NMR 谱中给出了 δ0. 95(3H，d，J = 6. 0 Hz) ，0. 88
(3H，d，J = 6. 0 Hz)的 2 个甲基信号，δ3. 88(1H，m)
的 1 个次甲基苄基和 1 个次甲基信号 δ1. 98(1H，
m) ，并结合碳谱给出的碳信号(δ174. 6，C-1;76. 6，
C-2;33. 1，C-3;19. 3，C-4;17. 1，C-5)提示 2-羟基
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3-甲基丁酰氧基的存在。在 HMBC 谱中，δ3. 88(H-
2)与 174. 6(C-1)、33. 1(C-3)、19. 3(C-4)和
17. 1(C-5)有远程相关证实了以上推断。通过分析
化合物 6 的 NOESY及1H-NMR谱，发现其相对立体
构型与化合物 5 相同，13C-NMR和1H-NMR数据见表
1。综上所述，化合物 6 的结构确定为 β-(β-D-葡萄
糖)-8β-(2-羟基-3-甲基丁酰氧基)-4(15) ，10(14) ，11
(13)-三端基双建-1α，5β，6β，7αH-12，6-愈创木内酯。
表 1 化合物 5 和 6 的1H(600 MHz)和13C(150 MHz)NMR 数据(CD3OD)
1
No. δC δH(Jin Hz)
2
No. δC δH(Jin Hz)
1 45. 3 2. 95(1H，br t，9. 3) 1 45. 7 3. 03(1H，br t，9. 9)
2 38. 5 2. 43(1H，m) ，1. 98(1H，m) 2 38. 7 2. 41(1H，m) ，2. 02(1H，m)
3 81. 5 4. 64(1H，br t，7. 0) 3 81. 6 4. 64(1H，br t，9. 9)
4 150. 8 4 151. 0
5 51. 0 2. 80(1H，br t，9. 3) 5 51. 4 2. 86(1H，br t，9. 9)
6 80. 2 4. 46(1H，br t，9. 3) 6 80. 3 4. 64(1H，br t，9. 9)
7 49. 0 3. 34(1H，m) 7 49. 8 3. 34(1H，m)
8 69. 3 5. 49(1H，ddd，4. 8，2. 5，2. 0) 8 69. 8 5. 64(1H，ddd，5. 0，3. 0，2. 0)
9 41. 4 2. 65(1H，m) ，2. 52(1H，m) 9 41. 0 2. 62(1H，m) ，2. 52(1H，m)
10 144. 4 10 144. 6
11 136. 3 11 136. 9
12 169. 0 12 171. 3
13 122. 3 6. 03(1H，d，3. 3) ，5. 44(1H，d，3. 3) 13 122. 4 6. 21(1H，d，3. 3) ，5. 61(1H，d，3. 3)
14 117. 7 5. 06(1H，br s) ，4. 77(1H，br s) 14 118. 0 5. 16(1H，br s) ，4. 95(1H，br s)
15 112. 5 5. 48(1H，br s) ，5. 33(1H，br s) 15 113. 0 5. 48(1H，br s) ，5. 38(1H，br s)
1 172. 9 1 174. 6
2 40. 0 3. 46(2H，s) 2 76. 6 3. 88(1H，m)
3 126. 1 3 33. 1 1. 98(1H，m)
4 116. 3 7. 00(1H，d，8. 4) 4 19. 3 0. 95(3H，d，6. 0)
5 131. 4 6. 70(1H，d，8. 4) 5 17. 1 0. 88(3H，d，6. 0)
6 157. 6
7 131. 4 6. 70(1H，d，8. 4)
8 116. 3 7. 00(1H，d，8. 4)
1″ 103. 9 4. 46(1H，d，7. 5) 1″ 104. 3 4. 46(1H，d，7. 5)
2″ 75. 3 3. 18(1H，dd，8. 9，7. 5) 2″ 75. 1 3. 18(1H，dd，8. 9，7. 5)
3″ 78. 1 3. 42(1H，m) 3″ 78. 1 3. 34(1H，m)
4″ 71. 7 3. 30(1H，m) 4″ 71. 7 3. 30(1H，m)
5″ 77. 9 3. 71(1H，dd，9. 3，4. 5) 5″ 77. 9 3. 40(1H，dd，9. 0，4. 4)
6″ 62. 8 3. 85(1H，m) ，3. 68(1H，m) 6″ 62. 8 3. 86(1H，m) ，3. 68(1H，m)
化合物 7:黄色结晶(甲醇)。盐酸-镁粉反应阳
性，推测为黄酮类化合物。1H-NMR δ:6. 72(1H，s，H-
3) ，6. 38(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，6. 74(1H，d，J =
2. 1 Hz，H-8) ，7. 44(2H，m，H-2，6) ，6. 91(1H，d，
J = 8. 1 Hz，H-5) ，12. 99(1H，s，5-OH) ，3. 87(3H，s，
7-OCH3) ;
13C-NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ:164. 3(C-
2) ，103. 1(C-3) ，181. 9(C-4) ，157. 3(C-5) ，98. 0(C-
6) ，165. 2(C-7) ，92. 7(C-8) ，161. 3(C-9) ，104. 7(C-
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10) ，121. 4 (C-1) ，113. 6 (C-2) ，145. 8 (C-3) ，
149. 9(C-4) ，116. 0(C-5) ，119. 2(C-6) ，56. 1(7-
OCH3)。其
1H-NMR和13C-NMR数据与文献〔8〕对照
一致，故鉴定化合物 7 为 5，3，4-三羟基-7-甲氧基
黄酮。
化合物 8:黄色结晶(甲醇)。盐酸-镁粉反应阳
性，推测为黄酮类化合物。1H-NMR δ:6. 74(1H，s，H-
3) ，6. 16(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，6. 44(1H，d，J =
1. 8 Hz，H-8) ，7. 92(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，
6. 93(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，12. 9(1H，s，5-
OH)。其数据与文献〔9〕中谱学数据基本一致，并与对
照品共薄层，Rf值一致，故鉴定化合物 8为芹菜素。
化合物 9:黄色针状结晶(丙酮)。盐酸-镁粉反
应阳性，推测为黄酮类化合物。1H-NMR 谱中 δ:
12. 91(1H，s，5-OH) ，显示是 5 位酚羟基;8. 06(2H，
d，J = 8. 7 Hz，H-2，6) ，7. 12(2H，d，J = 8. 7 Hz，H-
3，5) ，示有邻位偶合，为黄酮 B 环特征的 AABB
系统，提示 4位有取代;6. 80(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
8)和 6. 38(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6)2 个互为间位偶
合的质子信号及低场 12. 49(1H，s)的 5-OH 质子特
征信号表明 A 环为 5，7-二氧代结构;δ3. 86(3H，s)
和 3. 85(3H，s)是两个甲氧基信号;13C-NMR(75
MHz，DMSO-d6)δ:164. 1(C-2) ，103. 9(C-3) ，182. 3
(C-4) ，157. 6(C-5) ，98. 4(C-6) ，165. 5(C-7) ，93. 0
(C-8) ，162. 7(C-9) ，105. 0(C-10) ，122. 9(C-1) ，
128. 7(C-2，6) ，161. 4(C-4) ，114. 9(C-3，5) ，
56. 4 (7-OCH3 ) ，55. 9 (4-OCH3 )。其
1H-NMR、
13C-NMR数据与文献〔10〕对照一致，故鉴定化合物 9
为 5-羟基-7，4二甲基黄酮。
化合物 10:黄色针晶(甲醇)。盐酸-镁粉反应
阳性，推测为黄酮类化合物。在1H-NMR 谱中的
δ6. 50(1H，br s，H-6)、6. 67 (1H，br s，H-8)与
13C-NMR谱中的 δ96. 3(C-6)及 93. 4(C-8)特征信号
均证明化合物 10 的 A 环为 5，7-二氧取代。1H-NMR
谱中在 δ8. 01(2H，d，J = 7. 8 Hz，H-2，6) ，7. 11
(2H，d，J = 7. 8 Hz，H-3，5)的质子信号是 B 环上
的 AABB系统，提示 4位有取代;而在 δ3. 90(3H，
s，5-OCH3) ，3. 85(3H，s，7-OCH3) ，3. 82(3H，s，4-
OCH3)的质子信号说明有 3 个甲氧基存在;
13C-NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ:161. 8(C-2) ，106. 8
(C-3) ，175. 7(C-4) ，160. 3(C-5) ，96. 3(C-6) ，163. 7
(C-7) ，93. 4(C-8) ，159. 7(C-9) ，108. 7(C-10) ，
123. 1(C-1) ，127. 8(C-2，6) ，159. 2(C-4) ，114. 5
(C-3，5) ，56. 1(5-OCH3) ，56. 0(7-OCH3) ，55. 6
(4-OCH3)。其
1H-NMR 和13C-NMR数据与文献〔11〕
对照一致，因此推断化合物 10 为 5，7，4-三甲氧基
黄酮。
参 考 文 献
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313-318.
《中药材》杂志为中国精品科技期刊。
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