全 文 ：华西药学杂志WCJ· PS　2008, 23(3):255 ～ 257 　　
基金项目:四川省重点攻关项目(No.2006Z08-081)
作者简介:王建刚(1984-),男 ,四川成都 ,正攻读生药学专业的硕士学位。
＊通讯作者:(Corespondentauthor), E-mail:zhanghhx@vip.sina.com
藏药多舌飞蓬乙酸乙酯部位的化学成分
王建刚 ,张志锋 ,李　杰 ,姜　海 ,彭焕超 ,张　浩＊
(四川大学华西药学院 ,四川 成都 610041)
摘要:目的　研究多舌飞蓬 Erigeronmultiradiatus(Wal.)Benth.全草的化学成分。方法　运用多种层析分离法分离纯化 ,采
用化学及光谱法进行结构鉴定 。结果　分离并鉴定的 10个化合物分别为 β -谷甾醇(Ⅰ )、山奈素(Ⅱ)、芹菜素(Ⅲ)、异鼠李
素(Ⅳ)、对羟基苯甲酸(Ⅴ)、1-羟基 -2, 3, 5-三甲氧基 酮(Ⅵ )、汉黄芩素(Ⅶ )、槲皮素(Ⅷ )、大黄素(Ⅸ )、3, 5 -二甲氧
基 -3 , 4 :2”, 3” -二氢呋喃并查尔酮(Ⅹ )。结论　化合物Ⅰ 、Ⅳ、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅸ 、Ⅹ 为首次从此种植物中分离得到。
关键词:多舌飞蓬;化学成分;结构鉴定;黄酮
中图分类号:R284　 文献标识码:A　 　文章编号:1006-0103(2008)03-0255-03
ChemicalconstituentsfromErigeronmultiradiatusextractedwithethylacetate
WANGJian-gang, ZHANGZhi-feng, LIJie, JIANGHai, PENGHuan-chao, ZHANGHao＊
(WestChinaSchoolofPharmacy, SichuanUniversity, Chengdu610041, China)
Abstract:OBJECTIVE　ToinvestigatethechemicalconstituentsfromErigeronmultiradiatus(Wall.)Benth..METHODS　Col-
umnchromatographictechniqueswereusedforisolationandpurificationofchemicalconstituentsoftheplantandthestructuresweree-
lucidatedbychemicalandspectralmethods.RESULTS　Tencompoundswereisolatedandindentifiedas:β -sitosterol(Ⅰ ),
kaempferol(Ⅱ), Apigenin(Ⅲ), Isorhamnetin(Ⅳ), P-hydroxybenzoicacid(Ⅴ ), 1 -hydroxy-2, 3, 5-trimethoxyxanthone
(Ⅵ ), Wogonin(Ⅶ ), Quercetin(Ⅷ ), Emodin(Ⅸ ), 3, 5 -dimethoxy-3 , 4 :2”, 3” -dihydro-furanchalcone(Ⅹ ).CON-
CLUSION　CompoundⅠ , Ⅳ , Ⅵ , Ⅶ , Ⅸ , Ⅹ areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Erigeronmultiradiatus(Wall.)Benth.;Chemicalconstituents;Identification;Flavaniod
CLCnumber:R284　　　 Documentcode:A　 　ArticleID:1006-0103(2008)03-0255-03
　　多舌飞蓬 Erigeronmultiradiatus(Wal.)Benth.
为菊科飞蓬属多年生草本植物 ,主要分布于中国的
西藏 、四川西部和云南西北部 ,资源丰富。多舌飞蓬
在藏医药中以全草入药 ,用于治疗风湿疼痛 、肝炎 、
消化不良等疾病 ,与临床上广泛用于治疗心脑血管
疾病的灯盏花即短葶飞蓬 Erigeronbreviscapus
(Vant.)Hand-mazz为同属同亚组植物[ 1] 。近年
来 ,作者对多舌飞蓬进行了资源考察和化学成分研
究 [ 2, 3] ,在文献 [ 4, 5]基础上 ,作者又对多舌飞蓬的化
学成份进行了分部位研究 ,从乙酸乙酯部位分离纯
化得到 10个化合物 。其中 , 化合物 β -谷甾醇
(Ⅰ)、异鼠李素(Ⅳ)、1-羟基 -2, 3, 5-三甲氧基
酮(Ⅵ )、汉黄芩素(Ⅶ )、大黄素(Ⅸ )、3, 5-二甲
氧基 -3 , 4 :2”, 3” -二氢呋喃并查尔酮(Ⅹ )均为
首次从此种植物中获得。
1　实验部分
1.1　药材 、试剂和仪器
多舌飞蓬药材(2006年 7月采于四川甘孜州炉
霍县 )由张浩教授鉴定为 Erigeronmultiradiatus
(Wal.)Benth.。SephadexLH-20葡聚糖凝胶 、反
相硅胶 (YMC, 瑞典 Pharmacia);其余试剂为分析
纯。 AC-E400MHz及 AC-P400MHz核磁共振仪
(Bruker公司)。
1.2　提取分离
称取 10kg多舌飞蓬全草 ,以 10倍量的 50%乙
醇渗滤提取 ,提取液减压浓缩 ,浓缩液分别用乙酸乙
酯 、正丁醇萃取 。其中乙酸乙酯部位反复进行硅胶
柱层析和采用 Sephadex-LH20柱层析 ,从中分得
的 10个化合物分别为 50 mgβ -谷甾醇(Ⅰ )、40
mg山奈素(Ⅱ)、200mg芹菜素(Ⅲ)、32 mg异鼠李
素(Ⅳ)、80 mg对羟基苯甲酸 (Ⅴ)、 28 mg 酮
(Ⅵ )、45 mg汉黄芩素(Ⅶ )、110mg槲皮素(Ⅷ)、40
mg大黄素(Ⅸ )和 36 mg3, 5 -二甲氧基 -3 , 4 :
2”, 3” -二氢呋喃并查尔酮(Ⅹ )。
1.3　结构鉴定
1.3.1　化合物 Ⅰ的鉴定 　Ⅰ为白色晶体 (石油
醚),易溶于苯 、氯仿 、乙酸乙酯 ,难溶于水 、甲醇 、丙
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2008.03.003
酮 。TLC展开后 ,用 10%硫酸显色 ,呈紫红色斑点。
EI-MS(m/z):414(M+ , 13), 396(23), 381(45), 107
(18), 95(88), 81(100)。1HNMR(CDCl3):δ0.67(3H,
s, CH3), 0.99(3H, s, H-19), 0.99(3H, S, H-18),
3.51(1H, m, H-3), 5.34(1H, d, J=5.0 Hz, H-6)。
结合文献[ 6] ,鉴定化合物Ⅰ为 β -谷甾醇。
1.3.2　化合物 Ⅱ的鉴定　Ⅱ为浅黄色粉末 ,与盐
酸 -镁粉反应呈阳性 , Molish反应呈阴性;1HNMR
(DMSO-d6):δ6.22(1H, d, H-6), 6.48(1H, s,
H-8), 8.05(2H, d, J=8.8 Hz, H-2 , H-6 ),
6.95(2H, d, J=8.8 Hz, H-3 , H-5 );与对照品
在 TLC上的 Rf值一致。结合文献 [ 7] ,化合物 Ⅱ为
山柰素 。
1.3.3　化合物 Ⅲ的鉴定 　Ⅲ为浅黄色粉末(甲
醇);1HNMR(DMSO-d6):δ7.93(2H, d, J=8.8
Hz, H-3 , H-5 ), 6.94(2H, d, J=8.8 Hz, H-
2 , H-6 ), 6.75(1H, s, H-3), 6.52(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.22(1H, d, J=2.0 Hz, H-6);与
对照品在 TLC上的 Rf值一致 。结合文献[ 4] ,鉴定
化合物 Ⅲ为芹菜素。
1.3.4　化合物Ⅳ的鉴定　Ⅳ为黄色粉末 ,与盐酸 -
镁粉反应呈阳性 , Molish反应为阴性 , FeCl3反应为
阳性;1HNMR(DMSO-d6):δ6.51(1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 6.22(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 7.75
(1H, d, J=2.0 Hz, H-2 ), 7.69(1H, dd, J=2.0
Hz, 8.4 Hz, H-6 ), 6.96(1H, d, J=8.4 Hz, H-
5), 3.85(3H, s, -OCH3);与对照品在 TLC上的 Rf
值一致 。结合文献[ 8] ,鉴定化合物Ⅳ为异鼠李素 。
1.3.5　化合物Ⅴ的鉴定　Ⅴ为无色针状结晶(氯
仿 -甲醇),易溶于乙醇 、丙酮 ,难溶于氯仿 、乙酸乙
酯 ,与 FeCl3 -K3Fe(CN)6反应显蓝色 ,紫外灯下未
见明显荧光。1HNMR(acetone-d6):δ7.91(2H, d,
J=8.6Hz, H-2, 6), 6.91(2H, d, J=8.6 Hz, H-3,
5)。13 CNMR(acetone-d6):δ188(COOH), 162.6
(C-1), 115.8(C-2), 132.5(C-3), 122.3(C-
4), 132.5(C-5), 115.8(C-6)。结合文献[ 7] ,鉴
定化合物Ⅴ为对羟基苯甲酸。
1.3.6　化合物 Ⅵ 的鉴定　Ⅵ为黄色粉末。1HNMR
(CDCl3):δ3.93(3H, s, 2-OCH3), 3.97(3H, s, 5-
OCH3), 4.03(3H, s, 3 -OCH3), 6.62(1H, s, 4 -
H), 7.25(1H, dd, J=8.0 Hz, 1.6Hz, 6-H), 7.29
(1H, t, J=8.0Hz, 7-H), 7.81(1H, dd, J=8.0 Hz,
1.6Hz, 8-H), 12.7(1H, s, OH)。13CNMR(CDCl3):
δ56.4(q, 3, 5– OCH3), 60.9(q, 2-OCH3), 90.9
(d, C2), 109.2(s, C8b), 115.4(d, C8a), 116.6(d,
C8), 121.1(s, C6), 123.6(d, C7), 131.8(s, C2),
146.2(s, C4b), 148.2(s, C5), 153.1(s, C4a), 154.0
(s, C1), 160.0(s, C3), 181.1(s, C9)。结合文
献[ 9] ,鉴定化合物Ⅵ 为 1-羟基 -2, 3, 5-三甲氧基
酮。
1.3.7　化合物 Ⅶ 的鉴定　Ⅶ 为黄色针状晶体(乙
醇 -水), 极易溶于甲醇 、乙醇 、丙酮 、乙酸乙酯 ,溶
于醋酸 、氯仿 ,微溶于水和苯 , HCl-Mg(+)与 FeCl3
反应显蓝黑色 ,紫外灯光下显黄色荧光。 EI-MS
(m/z):284(M+62 , 269(100), 255(4), 241(27),
167(10), 153(4)。1HNMR(CDCl3):δ12.10(1H, S,
-OH), 7.94(2H, d, J=8.6HZ, H-2, 6 ), 7.57(2H,
d, J=8.6 Hz, H-3 5 ), 6.70(1H, s, H-6), 6.46
(1H, s, H-4 ), 6.34(1H, s, H-3), 4.01(3H, s,
OCH3)。结合文献值[ 10] ,鉴定化合物 Ⅶ 为汉黄芩素。
1.3.8　化合物 Ⅷ的鉴定 　Ⅷ为浅黄色针状结晶
(乙醇 -水),易溶于丙酮 、甲醇 、冰醋酸 ,碱性水溶
液呈黄色 ,几乎不溶于水 。 HCl-Mg(+)与 FeCl3
反应显蓝黑色 ,紫外光下显黄色荧光;1%AlCl3乙醇
溶液显色 ,黄色荧光加强。1HNMR(acetone-d6):δ
7.78(1H, d, J=2.1 Hz, H-2 ), 7.65(1H, dd, J=
8.5 Hz, 2.1 Hz, H-6 ), 6.96(1H, d, J=8.5 Hz,
H-5 ), 6.52(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.26(1H,
d, J=2.0 Hz, H-6).9.30(1H, s, 4 -OH), 10.70
(1H, s, 7-OH), 12.50(1H, s, 5 -OH)。与对照品
在 TLC上的 Rf值一致。结合文献 [ 7] ,鉴定化合物
Ⅷ为 3 , 5, 7, 3 , 4 -五羟基黄酮 ,即槲皮素 。
1.3.9　化合物 Ⅸ 的鉴定 　Ⅸ 为橙黄色针状晶体
(石油醚 -乙酸乙酯),易溶于乙酸乙酯 ,溶于氯仿 、
乙醇及碱液 、丙酮 、DMSO;与 1%醋酸镁甲醇溶液显
红色 ,表明含羟基蒽醌类。1HNMR(DMSO-d6):δ
12.08(1H, s, 1-OH), 11.38 (1H, S, 8 -OH), 7.45
(1H, d, J=1.2Hz, H-5), 7.14(1H, d, J=1.2 Hz,
H-7), 7.11(1H, d, J=2.4 Hz, H-4), 6.58(1H,
d, J=2.4 Hz, H-2), 3.34(3H, s, 6 -CH3)。
13CNMR(DMSO-d):δ164.3(C-1), 107.7(C-
2), 165.40(C-3), 108.6(C-4), 120.2(C-5),
148.0(C-5), 123.8(C-7), 161.2(C-8), 189.4
(C-9), 180.9(C-10), 132.5(C-11), 112.9(C-
12), 108.6(C-13), 134.7(C-14), 21.44(CH3)。
结合文献 [ 11] ,鉴定化合物Ⅸ为大黄素 。
1.3.10　化合物 Ⅹ的鉴定　Ⅹ为黄色针状晶体(乙
醇 -水),易溶于甲醇 、丙酮 、DMSO,不溶于氯仿 、乙
酸乙酯 、石油醚。1HNMR(DMSO-d6):δ9.82(1H,
s, H-6 ), 8.86(1H, s, H-4), 8.17(1H, d, J=9.6
Hz, H-2 ), 8.03(1H, d, J=9.6 Hz, H-3 ), 7.77
(1H, s, H-β), 7.08(1H, s, H-α), 6.16(2H, s,
256 　 华 西 药 学 杂 志　　　 第 23卷
华西药学杂志WCJ· PS　2008, 23(3):257 ～ 259 　　
H-2 , 6 ), 4.90(2H, t, J=12.8 Hz, CH2), 4.09
(3H, s, OCH3), 4.06(3H, s, OCH3), 3.21(2H, t, J=
12.8 Hz, CH2 )。13CNMR(DMSO-d6 ):δ27.07
(CH2), 56.1(OCH3), 57.7(OCH3), 62.7(OCH2),
102.8(C-4), 106.1(C-2), 109.2(C-3 ), 120.9
(C-1), 121.1(C-6), 124.4(C-1 ), 127.4(C-
α), 131.4(C-2 ), 133.7(C-5 ), 138.2(C-β)
145.9(C-6 ), 148.4(C-4 ), 150.6(C-3),
151.2(C-5), 191.8(C=O)。结合以上数据 ,鉴
定化合物Ⅹ为 3, 5-二甲氧基 -3 , 4 :2”, 3” -二
氢呋喃并查尔酮 [ 12] 。
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收稿日期:2007-10
基金项目:国家 “十五 ”科技攻关重点项目中药生产新工艺新技术的标准化研究———泡沫分离技术在皂苷成分分离中的应用的课题部分内容
(2004BA721A43)
作者简介:张艳艳(1983-),女 ,湖南岳阳 ,正攻读中药药剂学专业的硕士学位。 E-mail:feisq49@163.com
＊通讯作者(Correspondentauthor), E-mail:yangming16@126.com
青黛浮选中发泡性物质的研究
张艳艳 1 ,王虎山 1 ,蒋巧梅1 , 韩　丽 1 , 杨　明1＊ , 邹文铨 2
(1.成都中医药大学 ,四川 成都 610075;2.四川大学分析测试中心 ,四川 成都 610054)
摘要:目的　研究青黛浮选的发泡性物质。方法　初步鉴别发泡物质成分中的蛋白或多肽;以泡沫性能作为评价指标 , 将泡
沫浮选液通过大孔吸附树脂吸附 、醇洗 、减压浓缩 ,再进行酸沉处理 , 并以葡聚糖凝胶 G15进行层析 , 所得精制样品进行氨基
酸分析和紫外扫描。结果　青黛浮选中发泡性物质中含有多肽 , 在碱性条件下表面活性较强 , 发泡性也较好 , 符合传统加工
时在碱性条件下进行的特点。结论　青黛泡沫浮选体系中存在的发泡性物质主要为多肽混合物。
关键词:青黛;泡沫浮选;发泡性物质;多肽
中图分类号:R284　 文献标识码:A　 　文章编号:1006-0103(2008)03-0257-03
StudyonbubblingagentsintheprocessoffoamfloatationseparationofIndigoNaturalis
ZHANGYan-yan1 , WANGHu-shan1 , JIANGQiao-mei1 , HANLi1 , YANGMing1＊ , ZOUWen-quan2
(1.ChengduUniversityofTCM, Chengdu610075, China;2.AnalyticalandTestingCenterofSichuanUniversity, Chengdu610054,
China)
Abstract:OBJECTIVE　 TostudybubblingagentsintheprocessoffoamfloatationseparationofIndigoNaturalis.METHODS　
Pretestedalkindsofingredientsinfoamfloatationliquorofcrudeindigo.Theresultsindicatedthatbubblingmaterialswereproteinsor
polypeptides.Choosingfoamperformanceastheperformancecriteria, weusedmacroporousadsorptiveresinstoadsorbIndigoNaturalis
foamliquor, collected30% alcoholelutionfractions, thentheconcentratedsubstanceswereprecipitatedinacidconditionandseparated
bysephadexG15.ThepurifiedsubstanceswerecharacterisedbyaminoacidscompositionanalysisandUVscanning.RESULTS　The
bubblingagentsincrudeindigowerepolypeptidesandhaveabetersurfaceactivityandfoamingcharacteristicsinthealkalinesystem.