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一点红挥发油化学成分的分析



全 文 :2008 年 8月第 5卷第 22期 ·药物研究·
CHINA MEDICAL HERALD 中国医药导报
化学成分
α-蒎烯 α-Pinene
百里香素 Cymene
柠檬烯 Limonene
4-松油烯醇 4-Terpinenol
α-松油烯醇 α-Terpinenol
环蒜头素 Cyclosativene
衣兰烯 Ylangene
荜澄茄苦素 Cubebene
大马酮 Damascenone
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二甲基醚-环己烷
1-ethenyl-1-methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)
-Cyclohexane
环辛烷 Cyclooctane
丁香烯 Caryophyllene
1,5,9,9-四甲基-1,4,7-三烯-环十一烷
1,5,9,9-tetramethyl-1,4,7- triene Cycloundecane
吉玛烯 D Germacrene D
姜黄烯 Curcumene
β-榄烯 β-Elemene
α-雪松烯 α-Cedrene
δ-杜松烯 δ-Cadinene
γ-榄香烯 γ-Elemene
1,5-环氧鼠尾草酚-4(14)-烯
1,5-epoxysalvial-4(14)-ene
橙花叔醇 Nerolidol
石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide
Oplopenone
Tau. Muurolol
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
6.15
8.68
8.80
13.22
13.62
19.07
19.21
19.40
19.76
20.10
20.90
21.46
23.25
24.92
25.08
26.53
27.14
27.84
29.85
30.36
30.72
31.65
33.60
35.44
序号 tR(min) 相对含量(%)
0.11
0.04
0.18
0.05
0.12
0.07
0.11
0.14
0.15
0.62
0.12
4.41
2.64
0.70
1.52
0.23
0.62
0.38
2.12
0.10
0.39
18.84
42.09
0.65
一点红(Herba Emiliae),别名叶下红、羊蹄草、红背叶,为
菊科植物一点红 Emilia sonchifolia(Linn.)DC.的全草,主产广
西、广东、福建、贵州、江西。 性凉,味微苦;具有清热解毒,散
瘀消肿的功效;主治上呼吸道感染、口腔溃疡、肺炎、肠炎、痢
疾、尿路感染、疮痈等;化学成分为生物碱类、黄酮类、三萜
类、酚类等 [1]。 药理研究证明,一点红提取物对金黄色葡萄球
菌、铜绿假单胞菌、伤寒杆菌等有抑制作用,并对羟自由基有
清除作用 [2,3]。 但一点红挥发油化学成分的研究未见报道,我
们用 GC-MS 对一点红挥发油的化学成分进行分析, 从中鉴
定出 28 个化合物。
1 仪器与材料
HP6890/HP5973 GC-MS 联用仪(美国惠普公司);色谱
柱为 HP-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱;
挥发油提取器;一点红采自南宁市郊区,经广西中医学院刘
寿养副教授鉴定为 Emilia sonchifolia(Linn. )DC.;无水硫酸钠
(分析纯,上海化学试剂公司)。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取
一点红全草晾干后剪碎,称取 60 g,用挥发油提取器按
常规方法水蒸气蒸馏提取至挥发油量不再增加,得到有浓郁
香味的浅黄色油状液体,得率为 0.25%。
2.2 气相色谱-质谱联用分析条件
进样量为 0.4μl,分流比为 100∶1,载气为氮气,流速 1.0ml/min;
程序升温:柱温 60℃,保持 3 min;以 5℃/min升温至 125℃,保持
10 min;以 3℃/min升温至 140℃后,保持 6 min;以 3℃/min升温至
160℃;以 10℃/min升温至 250℃,保持 2min;汽化室温度 250℃;离
子源温度 230℃;电离方式 EI;电子能量 70 eV;扫描质量范围:15~
550 amu。
2.3 结果
将挥发油用适量无水硫酸钠干燥后,按上述测定条件进
一点红挥发油化学成分的分析
潘小姣 1,曾金强 2,韦志英 1
(1.广西中医学院,广西南宁 530001;2.广西边防总队医院,广西南宁 530022)
[摘要] 目的:研究一点红挥发油的化学成分。 方法:采用水蒸气蒸馏法提取一点红挥发油,用气相色谱-质谱联用
法,分离分析其成分及相对含量。结果:共检出 80 个化合物,鉴定其中 28 个化合物,占挥发油总量的 76.97%。结论:
一点红挥发油的主要成分为 Oplopenone 和石竹烯氧化物。
[关键词] 一点红;GC-MS;Oplopenone;石竹烯氧化物
[中图分类号] R284 [文献标识码] A [文章编号] 1673-7210(2008)08(a)-035-02
Analysis on the volatile oils in Herba Emiliae
PAN Xiao-jiao1,ZENG Jin-qiang2,WEI Zhi-ying1
(1.Guangxi Traditional Chinese Medical University,Nanning 530001,China;2.Guangxi Frontier Hospital, Nanning
530022, China)
[Abstract] Objective: To analyze compositions of the volatile oils in Herba Emiliae. Methods: Volatile oils of Herba E-
miliae were extracted through steam distillation, and the constituents were separated and identified by using GC-MS. Re-
sults: 80 compounds were isolated, and 28 of them were identified which were 76.97% of total volatile oils. Conclusion:
Oplopenone and Caryophyllene oxide are main compositions of the volatile oils in Herba Emiliae.
[Key words] Emilia sonchifolia (Linn.)DC.; GC-MS; Oplopenone; Caryophyllene oxide
[基金项目] 广西高校人才小高地建设创新团队资助计划
表 1 一点红挥发油化学成分分析结果
(下转第 38 页)
35
2008 年 8月第 5卷第 22期·药物研究·
中国医药导报 CHINA MEDICAL HERALD
化学成分
六氢金合欢烯酰丙酮
Hexahydrofarnesyl acetone
邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate
十六酸 n-Hexadecanoic acid
己二酸-(2-乙基)二己酯
Hexanedioic acid, bis(2-ethylhexyl) ester
25
26
27
28
46.69
49.02
49.23
54.17
序号 tR(min) 相对含量(%)
0.13
0.05
0.23
0.16
行 GC-MS分析鉴定, 所得色谱和质谱信息经数据处理系统
与其内存谱库(NIST98)进行自动检索和人工检索,通过对照
和解析,鉴定一点红挥发油中的各化学成分。 结果共检出 80
个化合物,已鉴定的 28 个化合物的分析结果见表 1。
由表 1 可知, 已鉴定的 28 个化合物占挥发油总量的
76.97%,其中主要成分为 Oplopenone(42.09%)和石竹烯氧化
物(18.84%)。
3 讨论
Oplopenone 是一种较为少见的倍半萜类化合物。 曾有文
献研究报道 ,在高山柏 [4]、珊瑚菜 [5]和菊科植物 Adenostyles
briquetii Gamisans[6]中发现这个结构特别的挥发性成分,但是
其在挥发油中的相对含量都比较小。一点红的挥发油中含有
大量的 Oplopenone,这一研究将为充分开发利用一点红提供
依据。
[参考文献]
[1] 国家中医药管理局 . 中华本草 [M]. 上海: 上海科学技术出版社,
1999.6863.
[2] 廖莉,罗建华,蒙春越,等. 一点红总黄酮的提取及对羟自由基的清除
作用研究[J].时珍国医国药,2008,19(2):415-418.
[3] 李军生,阎柳娟,苏辉武,等. 一点红黄酮类化合物分离及其抗菌性能
研究[J].食品科学,2007,28(9):196-198.
[4] Weyerstahl P, Marschall-Weyerstahl H, Manteuffel E, et al. Constituents
of Juniperus recurva var. squamata Oil[J].Planta Med, 1988, 54(3):259-
261.
[5] Miyazawa M, Kurose K, Itoh A, et al. Comparison of the essential oils of
Glehnia littoralis from Northern and Southern Japan[J].J Agric Food Chem,
2001, 49(11):5433-5436.
[6] Paolini J, Nasica E, Desjobert JM, et al. Analysis of volatile constituents
isolated by hydrodistillation and headspace solid-phase microextraction
from Adenostyles briquetii Gamisans [J].Phytochem Anal,2008, 19 (3):
266-276.
(收稿日期:2008-05-28)
2
-11.5
77.0
97.3
属南香
牌香(97.5~100)
肇香(89.5~99.7)
南香(96.8~99.9)
比对鉴定结果
-10.8
77.5
97.3
属南香
比对对象
1 3
-12.0
75.7
96.1
与南香相近
4
75.2
75.2
96.1
与南香相近
5
96.9
76.8
96.9
属南香
6
-12.2
76.5
97.0
属南香
7
-11.4
76.5
96.6
与南香相近
8
-12.8
76.6
97.3
属南香
9
-12.2
76.6
97.2
属南香
10
-13.7
72.7
93.8
与南香相近
料、化妆品等精细化工原料的主要依据。在广藿香的 10 个挥
发油指标性成分中,《中国药典》 仅规定广藿香醇的百分含
量,这可能是因为广藿香醇是目前绝大多数市售广藿香中挥
发油的主要成分。此外,就一般认识,广藿香醇型多用于提取
挥发油作香料和化妆品,传统不用作中药饮片。 该认识是否
正确,有待进一步研究。 因此,加强广藿香醇的药理药效研
究,具有重要意义。传统用药以牌香为地道药材,已知其标志
性成分广藿香酮含量较高[1],药理作用也显示,广藿香酮有防
腐和广谱抗菌作用 [6],极有可能是广藿香发挥药效的主要成
分。由此建议,重新制订广藿香药材质量标准时,应增加广藿
香酮的百分含量指标。
3.3 10 份广藿香样品的研究结果
本次从国内各地收集的广藿香样品, 其 10个挥发油指纹
图谱指标成分的含量合计值高于牌香和肇香,而与南香相当。
这些样品的广藿香醇含量高于牌香、肇香和南香;其广藿香酮
的含量却显著低于牌香和肇香,而与南香相仿。将这些广藿香
样品的 GC-MS特征指纹图谱指标与牌香、肇香、南香作相似
度比对,可知其中 6个样品属南香;其余 4个样品的指标与南
香相近,应属广藿香醇型的湛香。即实验收集到的广藿香属南
香或与南香相近的湛香。依传统用药观念,这些广藿香仅适于
提取挥发油作香料和化妆品,而不宜作中药饮片应用。
3.4 需加强对市售广藿香的管理
当前牌香、肇香的药材资源较为短缺,而市售的广藿香
则实际上多为不宜用作中药的南香或与南香相近的湛香。广
藿香的这种市场和用药现状, 值得有关单位及人员高度关
注。 为使广藿香资源的利用更加合理、有效,中医临床单位、
中药经营单位以及植化产品研制企业,应充分注意不同来源
广藿香的挥发油成分与含量可能存在的显著差异,并采取相
应的对策与措施。 而药材生产单位及药政管理部门,更应对
广藿香的质量控制予以足够的重视。一方面应加强对广藿香
地道药材种质资源的保护,并推广种植,以满足临床对优质
药材的需求。 另一方面,应加强对湛香和南香的药理药效研
究,为其能否作为药用提供科学依据。
研究还提示, 其他药材是否亦存在类似的质量问题,值
得有关单位及医药工作者高度关注。
[参考文献]
[1] 罗集鹏,刘玉萍,冯毅凡,等.广藿香的两个化学型及产地与采收期对
其挥发油成分的影响[J].药学学报,2003,38(4):307-310.
[2] 国家药典委员会.中国药典[S].一部.北京:化学工业出版社,2005.30-
31,附录 57-58.
[3] 魏刚,符红,王淑英,等.GC-MS 建立广藿香挥发油指纹特征图谱研究
[J].中成药,2002,24(6):407-411.
[4] 魏刚.广藿香 GC-MS 特征指纹图谱“数字化”在药材鉴定中的应用模
式研究[J].中成药,2007,29(3):322-325.
[5] 罗集鹏,冯毅凡, 郭晓玲.石牌藿香的挥发油成分分析[J].中草药,2001,32
(4):299-302.
[6] 黄兆胜.中药学[M].北京:人民卫生出版社,2002.188.
(收稿日期:2008-04-24)
表 3 相似度比对结果
广藿香样品编号(来源同表 1)
(上接第 35 页)
(续表 1)
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