全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2007, 19:433-435
文章编号:1001-6880(2007)03-0433-03
　
　
　收稿日期:2006-09-18　　　接受日期:2006-10-16
＊通讯作者 E-mail:guangxzh@sina.com
刺果紫玉盘的化学成分研究
周光雄 1＊ ,张沿军 2 ,陈若云 2 ,于德泉 2
1暨南大学药学院 ,广州 510632;2中国医学科学院药物研究所 , 北京 100050
摘　要:采用 95%乙醇提取 , 溶剂萃取 ,硅胶柱色谱分离等方法 ,从刺果紫玉盘根的乙醇提取物中分离得到了 6
个化合物 , 经 NMR、MS等光谱学方法分别鉴定为:(-)1, 6-desoxypipoxide(1)、piperenolA(2)、zeylena(3)、grandi-
floracin(4)、顺式桂皮酸(5)和苯甲酸(6)。所有这些化合物都为从该植物中首次分离鉴定。
关键词:刺果紫玉盘;化学成分
中图分类号:Q946.91;R284.1 文献标识码:A
StudyontheChemicalConstituentsofUvariacalamistrata
ZHOUGuang-xiong1＊ , ZHANGYan-jun2 , CHENRuo-yun2 , YUDe-quan2
1InstituteofTraditionalChineseMedicineandNaturalProduct, CollegeofPharmacy,
JinanUniversity, Guangzhou510632 , China;2InstituteofMateriaMedica, ChineseAcademy
ofMedicalSciences, Beijing100050 , China
Abstract:SixcompoundswereobtainedfromtherootsofUvariacalamistrataHancebyextractionwith95% ethanol,
partitionbetweendiferentsolventsystemsandchromatographyonopensilicagelcolumn.Thestructuresofthecom-
poundswereidentifiedas(-)1, 6-desoxypipoxide(1), piperenolA(2), zeylena(3), grandifloracin(4), cis-cinnamic
acid(5), andbenzoicacid(6)byspectroscopicmethodsincludingNMRandMS.
Keywords:Uvariacalamistrata;chemicalconstituents
　　刺果紫玉盘(UvariacalamistrataHance)为番荔枝
科紫玉盘属的一种攀缘植物 ,分布于我国海南省和越
南[ 1] 。对该植物根提取物的生物活性测试表明 ,其氯
仿提取物呈现抗肿瘤活性。为此 ,我们对该植物根的
活性部位进行了系统的植物化学成分分离 ,结构鉴定
和活性筛选工作。从该植物中 ,我们发现了一系列具
有抗肿瘤活性的番荔枝内酯类化合物[ 2-4] 。同时 ,发现
该植物含有丰富的多氧取代环己烯类衍生物 [ 5] 。进一
步的化学分析还分离得到了多氧取代环己烯类化合物
(2)、其前体物(1)或缩合衍生物(3和 4),以及简单有
机酸顺式桂皮酸和苯甲酸。据认为 ,其中 1, 6-desoxypi-
poxide(1)为多取代环己烯类的生源前体 , zeylena(3)和
grandifloracin(4)为多氧取代环己烯与桂皮酸(5)或另
外多氧取代环己烯的缩合物。本文介绍这些化合物的
分离及结构鉴定。
1　仪器和材料
　　Boetius显微熔点测定仪 , 温度计未校正;Per-
kin-Elmer241旋光仪;Perkin-Elmer683型红外光谱
仪;BrukerAM-500型核磁共振仪;ZAB-2F型质谱仪
测定 EIMS和 CIMS;ZABspec型质 谱仪 测定
FABMS;GF254硅胶 、柱层析硅胶 (100 ～ 200目 ,青
岛海洋化工厂);其它试剂均为分析纯。
实验所用材料为刺果紫玉盘根及根茎 ,采自海
南省乐东县尖峰岭 ,原植物由海南大学黄世满鉴定。
2　提取和分离
　　刺果紫玉盘根及根茎 9.2 kg用 15L95%乙醇
回流提取三次 ,减压蒸馏回收酒精 ,得浓浸膏 。将此
浸膏混悬于水中 ,依次用石油醚 、氯仿萃取 ,得石油
醚提取物 158g,氯仿提取物 363 g。将氯仿提取物
经硅胶柱反复层析 ,对其中强紫外吸收带进行纯化 ,
得到化合物 1(11.3 mg)、2(243.2 mg)、 3(61.5
mg)、4(84.8 mg)、5(12.8mg)和 6(50.5mg)。
3　结构鉴定
　　化合物 1　无色固体 , mp.51 ～ 52 ℃, [ α] 18D -
18.8 (c0.04, CHCl3)。 1HNMR(500MHz, CDCl3)
图 1　化合物 1 ～ 4的结构
Fig.1　Structuresofcompounds1-4
注:Bz为苯甲酰基
δ:8.13(2H, d, J=7.8Hz, Ar-H-2′, 6′), 8.10(2H, d,
J=7.8 Hz, Ar-H-2″, 6″), 7.60(2H, t, J=7.8 Hz, Ar-
H-4′, 4″), 7.45(4H, m, Ar-H-3′, 5′, 3″, 5″), 6.17
(2H, m, H-5, 6), 5.99(1H, ddd, J=9.0, 3.9, 1.8
Hz, H-4), 5.78(1H, ddd, J=7.8, 4.4, 1.2Hz, H-3),
5.12(1H, d, J=13.2 Hz, H-7a), 5.03(d, J=13.2
Hz, H-7b), 4.68(d, J=7.8 Hz, H-2)。 13 CNMR
(100MHz, CDCl3)δ:166.44(s, C-7′, 7″), 135.02(s,
C-1), 133.22(d, C-4′), 133.15(d, C-4″), 129.85(s,
C-1′), 129.75(d, C-2′, 6′), 129.65(d, C-2″, 6″),
128.67(s, C-1″), 128.41(d, C-3′5′), 128.36(d, C-
3″, 5″), 125.82(d, C-6), 124.93(d, C-5), 122.97(d,
C-4), 75.30(d, C-3), 70.02(d, C-2), 64.75(d, C-
7)。 CIMSm/z(rel.Int.):350 [ MH] +(0.5), 333
([ MH] +-H2O)(0.5), 229([ MH] +-HOBz)(30),
149(1), 123(15), 105(100), 91(5), 77(5), 57
(19)。化合物 1与已知化合物 (-)1, 6-desoxypi-
poxide[ 6]的 1HNMR数据完全相同 ,并且熔点 、旋光
都与后者相近 ,故化合物 1被鉴定为 (-)1, 6-des-
oxypipoxide。
化合物 2　mp.96 ～ 98 ℃, [ α] 18D +25.8°(c
0.06, MeOH)。 IRνmax(KBr)cm-1:3481, 3063, 1703,
1601, 1450, 1273, 1120, 1068, 1026 , 710。1H NMR
(500MHz, CDCl3)δ:8.00(4H, d, J=8.1 Hz, Ar-H-
2′, 6′, 2″, 6″), 7.55(2H, t, J=8.1 Hz, H-4′, 4″),
7.41(4H, t, J=8.1 Hz, H-3′, 5′, 3″, 5″), 6.04(1H,
d, J=2.5 Hz, H-6), 5.55(1H, dd, J=4.8 , 2.3 Hz,
H-3), 5.07(1H, d, J=13.5 Hz, H-7a), 4.88(1H, d,
J=13.5 Hz, H-7b), 4.70(1H, dd, J=6.4, 2.5 Hz,
H-5), 4.56(1H, d, J=4.8 Hz, H-4), 4.42(1H, dd, J
=6.4, 2.3Hz, H-4), 2.57(3H, brs, OH)。该化合物
以上 1HNMR数据与已知化合物 piperenolA[ 7]的数
据完全相同 ,并且熔点 、旋光都与后者相近 ,故化合
物 2被鉴定为 piperenolA。
化合物 3　无色片状晶体 。熔点 203 ～ 204 ℃,
旋光 [ α] 18D -192.5°(c0.08, CHCl3)。 IRνmax(KBr)
cm-1:3412, 3063, 1715, 1601 , 1450, 1275, 1097 , 712。
1HNMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:8.09(2H, d, J=8.1
Hz, Ar-H-2′, 6′), 7.67(1H, t, J=8.1 Hz, H-4′),
7.54(2H, t, J=8.1 Hz, H-3′, 5′), 7.26(3H, m, Ar-
H-3″, 4″, 5″), 7.12(2H, dd, J=8.1, 2.0Hz, Ar-H-2″,
6″), 6.49(H, t, J=8.2, 6.8 Hz, H-4′), 5.90(1H, d,
J=5.0 Hz, H-3), 3.86(1H, d, J=11.8 Hz, H-7b),
3.84(1H, s, H-2), 3.72(1H, m, H-8′), 3.25(1H, d,
J=1.8 Hz, H-7′), 2.82(1H, m, H-4)。 13 CNMR
(CDCl3 , 125 MHz)δ:178.0(s, C-9′), 157.4(s, C-
7′), 138.9(s, C-1′), 133.9(d, C-1″), 132.2 , 129.7,
129.4 , 129.0 , 128.8 , 128.3, 127.6, 127.4, 83.3(d,
C-3), 72.9(d, C-2), 62.2(t, C-7), 50.7(s, C-1),
47.2(d, C-4), 45.8(d, C-7′), 40.2(d, C-8′)。该化
合物的 1H和 13 CNMR数据与得自同属植物 Uvaria
zeylanica中的 zeylena[ 8]完全一致 ,而且熔点 ,旋光
符号相同 ,旋光值相近 ,所以鉴定化合物 3为 zeyle-
na。
化合物 4　无色片状晶体 。 mp.200 ～ 201 ℃,
[ α] D 0.02°(c0.04, CHCl3 )。 IRνmax(KBr)cm-1:
3475, 3437, 1724, 1672 , 1603, 1451, 1273, 1117, 710。
1HNMR(500 MHz, CDCl3)δ:8.20 ～ 7.40 (10H, m,
Ar-H), 6.58(1H, dd, J=10.1, 4.3 Hz, H-4), 6.21
(1H, dd, J=10.2, 1.6 Hz, H-5), 4.46(1H, d, J=
11.8 Hz, H-7a), 4.40(1H, d, J=11.2 Hz, H-7a′),
4.36(1H, J=11.2 Hz, H-7b′), 4.23(1H, d, J=
11.8 Hz, H-7b), 3.68(1H, dt, J=7.8, 1.4 Hz, H-
4′), 3.44(1H, m, H-3), 3.34(1H, dd, J=8.2 , 2.0
Hz, H-2), 3.34(1H, m, H-3′)。 13CNMR(125 MHz,
CDCl3)δ:208(s, C-6′), 198.1(s, C-6), 146.6(d, C-
4), 135.3(d, C-3′), 128.5(d, C-4′), 128.1(s, C-5),
75.4(s, C-1), 74.5(s, C-1′), 71.8(t, C-7), 68.2(t,
C-7′), 52.3(d, C-5′), 41.2(d, C-2′), 37.4(d, C-2),
30.0(d, C-3)。 FABMSm/z:489 [ MH] +, 471
([ MH] +-H2O), 377, 105 , 77。 EI-MS m/z
(rel.int.):471(<1), 254(7), 226(3), 209(25),
181(8), 167(50), 152(10), 131(30), 105(100), 91
(20), 77(90), 66(5), 51(30), 39(10)。将该化合
物的 1H和 13CNMR、EIMS等数据与文献[ 7]比较 ,其
数据与得自 Uvariagrandiflora中的 grandifloracin完
全一致 ,因此确定化合物 4为 grandifloracin。
化合物 5　无色片状结晶 , 熔点 61 ～ 61 ℃。
434 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.19
IRνmax(KBr)cm-1:3402, 3190, 2925, 1691, 1668,
1601, 1452, 1288, 1219, 1161, 840, 708, 605。 1H
NMR(500MHz, CDCl3)δ:9.95(1H, s, COOH), 8.12
(2H, dd, J=7.5, 1.8Hz), 7.81(1H, d, J=8.7 Hz),
7.62(1H, t, J=7.5, 1.2 Hz), 7.46(2H, t, J=7.5
Hz), 6.97(1H, d, J=7.7 Hz)。根据以上数据 ,确定
其为顺式桂皮酸 。
化合物 6　无色片状晶体(乙醚), IRνmax(KBr)
cm-1:3400, 3190, 2925, 1697 , 1667 , 1602, 1451, 1286,
1217, 1161, 840, 709, 605。经与苯甲酸化学品薄层
对照 ,在三个溶剂系统下展开均具有相同 Rf值斑
点 ,故确定其为苯甲酸 。
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