全 文 ：·化学成分·
白花中华苦荬菜化学成分研究
王金兰，吕 丹，梁晓艳，赵 明，张树军*
(齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006)
摘要 目的:研究干燥白花中华苦荬菜全草的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、HPLC、重结晶等方法进行分
离纯化，依据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果:从白花中华苦荬菜全草中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为:
对羟基苯乙酸甲酯(1)、β-谷甾醇葡萄糖苷(2)、β-谷甾醇(3)、木樨草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、15-羟基-1(10) ，3
11(13)-愈创木三烯-12，6-内酯-2-酮(5)、Chinensiolide B(6)、Chinensiolide E(7)、Ixerochinoside(8)、Chinensiolide C
(9)、10α-羟基-4(15)-愈创木烯-12，6-内酯(10)、10α-羟基-4(15) ，11(13)-愈创木二烯-12，6-内酯-3β-O-β-D-(6-对
羟基苯乙酰氧基)葡萄糖苷(11)、黑麦草素(12)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(13)、木樨草素(14)、叶黄素(15)。结
论:其中，化合物 1、10、11、12、15 为首次从该植物中分离得到。
关键词 中华苦荬菜;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)11-1706-03
Study on Chemical Constituents of the Ixeris chinensis
WANG Jin-lan，LV Dan，LIANG Xiao-yan，ZHAO Ming，ZHANG Shu-Jun
(Institute of Chemistry and Chemistry Engineering，Qiqihar University，Qiqihar 161006，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of the Ixeris chinensis . Methods:The constituents were isolated by silica
gel column chromatography，HPLC and recrystallization and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results:
Fifteen compounds were isolated and identified as Methyl-4-hydroxyphenylacetate(1) ，Daucosterol(2) ，Sitosterol(3) ，Luteolin-7-O-β-
D-glucoside(4) ，15-hydroxy-2-oxoguaia-1(10) ，3 11(13)-triene-12，6-lactone(5) ，Chinensiolide B(6) ，Chinensiolide E(7) ，Ixeroch-
inoside(8) ，Chinensiolide C(9) ，10α-hydroxy-guaia-4(15)-ene-12，6-lactone(10) ，10α-hydroxy-guaia-4(15) ，11(13)-diene-12，6-
lactone-3β-O-β-D-(6-p-hydroxyphenylacetyl)glucopyranoside(11) ，Epiloliolide(12) ，Apigenin-O-β-D-glucopyranoside(13) ，Luteolin
(14) ，Lutein(15). Conclusion:Compounds 1，10，11，12 and 15 are isolated from this plant for the first time.
Key words Ixeris chinensis Nakai;Chemical constituents
收稿日期:2011-08-02
基金项目:黑龙江省自然科学基金项目(B200803) ;齐齐哈尔大学研究生创新基金项目(YJSCX2010-02HLJ)
* 通讯作者:张树军，E-mail:shJzhang2005@ 126. com。
中华苦荬菜 Ixeris chinensis Nakai，又名丝叶苦
菜、山苦菜，系菊科一至二年生草本植物，茎叶或根
被折断后有白色乳状物流出，全草呈苦味，其根、茎、
叶、花、果均可入药，具有清热解毒、消炎凉血、止痛
消肿、抗肿瘤等功效。用于治疗无名肿痛、腹腔脓
肿、痢疾、阑尾炎、肺炎、关节炎等多种疾病〔1〕。关
于其中的化学成分，笔者前期对新鲜中华苦荬菜己
有研究，并从中分离得到 Chinensiolides A、B、C、D
和 E等愈创木烷型倍半萜内酯类化合物和多种三
萜类化合物〔2-4〕。由于中华苦荬菜有白花和黄花两
种，为了进一步开发利用中华苦荬菜植物资源，为建
立中华苦荬菜使用的质量标准提供科学依据，选择在
花期采集白花中华苦荬菜，于室内阴干，对其干燥全
草的化学成分进行了研究，从中分离鉴定了 15 个单
体化合物，其中有 5个为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
X-6 显微熔点测定仪(温度计未校正) ;Bruker-
AM-400 型核磁共振波谱仪(TMS 为内标) ;Magna
FTIR-750 型傅立叶变换红外光谱仪(美国 Nicolet
公司) ;美国鲁道夫公司 AUTOPOL V 型旋光仪;薄
层色谱硅胶板(烟台化工厂) ;HITACHI L-7100 高效
液相色谱仪;柱色谱硅胶(200 ～ 300 目，青岛海洋化
工厂) ，溶剂为国药集团上海试剂厂产品。
白花中华苦荬菜于 2007 年 5 月 27 日采自齐齐
哈尔大学校园内，经本研究室鉴定为菊科植物白花
中华苦荬菜 I. chinensis Nakai的全草。
2 提取与分离
干燥的白花苦荬菜 1. 6 kg 粉碎后，每次用 8 L
石油醚浸泡 3 次，每次 3 d，收集 3 次滤液，浓缩得石
油醚提取物 35. 8 g。石油醚浸泡后的残渣每次用 6
L乙酸乙酯浸泡 3 次，每次 3 d，收集 3 次滤液，浓缩
得乙酸乙酯提取物 41. 2 g。乙酸乙酯浸泡后的残渣
·6071· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 11 期 2011 年 11 月
每次用 5 L甲醇浸泡 3 次，每次 3 d，收集 3 次滤液，
浓缩得甲醇提取物 143. 4 g。将上述甲醇提取物加
入 300 mL水，用正丁醇萃取 3 次(每次 200 mL) ，合
并正丁醇层，浓缩得正丁醇萃取物 52. 0 g。乙酸乙酯
提取物和正丁醇萃取物经过多次硅胶柱色谱、HPLC、
重结晶等方法分离纯化得到化合物 1 ～15。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针晶 (MeOH) ，mp 149 ～
151℃。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:7. 14(2H，d，
J = 8. 0 Hz) ，6. 77(2H，d，J = 8. 0 Hz) ，3. 69(3H，s，-
OCH3) ，3. 56(2H，s)。该结果与文献
〔5〕一致，因此
确定其结构为对羟基苯乙酸甲酯。
化合物 2:白色颗粒状结晶(MeOH) ，mp 277 ～
280℃。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)和
13 C-NMR
(100 MHz ，DMSO-d6)与文献
〔6〕一致，鉴定为 β-谷甾
醇葡萄糖苷。
化合物 3:无色针状晶体(EtOAc) ，mp 135. 1 ～
136. 2℃。1H-NMR (400 MHz，CDCl3 )和
13C-NMR
(100 MHz，CDCl3)与文献
〔6〕一致，鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 4:棕黄色结晶(MeOH) ，mp 256 ～
258℃。盐酸镁粉反应阳性，Molish 反应阳性。1H-
NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12. 99(1H，s) ，10. 01
(1H，s) ，9. 42(1H，s) ，7. 47(1H，dd，J = 8. 2，2. 0
Hz) ，7. 43(1H，d，J = 2. 0 Hz) ，6. 90(1H，d，J = 2. 0
Hz) ，6. 78(1H，d，J = 8. 2 Hz) ，6. 76(1H，d，J = 2. 0
Hz) ，5. 07(1H，d，J = 7. 1 Hz) ，3. 75 ～ 3. 20(6H，m)。
该结果与文献〔7〕一致，故鉴定该化合物为木樨草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5:白色针状晶体(EtOAc) ，mp 149. 5 ～
152℃。［α］20D = + 73. 37(c 0. 308，CHCl3)。
1H-NMR
(400 MHz，CDCl3)δ:6. 44(1H，s) ，6. 20(1H，d，J =
3. 2 Hz) ，5. 49(1H，d，J = 3. 2 Hz) ，4. 90(1H，d，J =
17. 2 Hz)4. 58(1H，d，J = 17. 2 Hz) ，3. 71(1H，d，
J = 10. 0 Hz) ，3. 61(1H，d，J = 10. 0 Hz) ，2. 90(1H，
m) ，2. 53(1H，m) ，2. 47(3H，s) ，2. 43(3H，s) ，2. 23
(1H，m) ，1. 43(1H，m)。该结果与文献〔8〕一致，鉴
定为 15-羟基-1(10) ，3，11(13)-愈创木三烯-12，6-
内酯-2-酮。
化合物 6:无色透明方晶(MeOH) ，mp 195 ～
199℃。［α］20D =+ 2. 6(c 0. 469，CHCl3)。
1H-NMR
(400 MHz，CDCl3)δ:6. 24(1H，d，J = 3. 3 Hz) ，5. 53
(1H，d，J = 3. 3 Hz) ，4. 11(1H，d，J = 9. 8 Hz) ，3. 07
(1H，td，J = 9. 8，3. 6 Hz) ，2. 64(1H，ddd，J = 10. 8，
6. 8，4. 0 Hz) ，2 61(1H，t，J = 6. 8 Hz) ，2. 48(1H，dq，
J = 7. 2，7. 2 Hz) ，2. 39(1H，t，J = 10. 8 Hz) ，2. 38
(1H，d，J = 9. 8，7. 2，6. 8 Hz) ，2. 27(1H，dq，J = 14. 4
7. 2 Hz) ，1. 99(1H，ddd，J = 14. 4，8. 8，3. 6 Hz) ，
1. 78(1H，br dt，J = 14. 4，7. 2 Hz) ，1. 51(1H，m) ，
1. 24(3H，d，J = 7. 2 Hz) ，1. 01(3H，s)。该结果与文
献〔2〕完全一致，因此鉴定为 Chinensiolide B。
化合物 7:无色透明微晶(MeOH) ，mp 113. 5 ～
117. 5℃。［α］20D = － 11. 89 (c 0. 269，MeOH)。
1H-NMR(400 MHz，Pyridine-d5)δ:11. 4(2H，br s) ，
7. 38，7. 33，7. 13，7. 12(each 2H，d，J = 8. 0 Hz) ，
6. 19(1H，d，J = 3. 2 Hz) ，5. 64(1H，dd，J = 10. 0，8. 5
Hz) ，5. 50(1H，s) ，5. 47(1H，s) ，5. 35(1H，d，J = 3. 2
Hz) ，5. 13(1H，d，J = 8. 5 Hz) ，5. 01(1H，dd，J =
10. 2，6. 0 Hz) ，4. 75(1H，dd，J = 8. 0，6. 5 Hz) ，4. 68
(1H，br d，J = 10. 2 Hz) ，4. 36(1H，t，J = 10. 2 Hz) ，
4. 23(1H，dd，J = 10. 0，8. 0 Hz) ，4. 02(1H，dd，J =
8. 5，8. 0 Hz) ，4. 00(1H，dd，J = 8. 5，6. 0 Hz) ，3. 84
(2H，m) ，3. 70(2H，m) ，3. 44(1H，m) ，2. 99(1H，br
dd，J = 10. 2，8. 0 Hz) ，2. 45(1H，t，J = 8. 0 Hz) ，2. 41
(1H，dd，J = 17. 5，8. 0 Hz) ，2. 25(1H，m) ，1. 99
(1H，ddd，J = 17. 5，8. 0，6. 5 Hz) ，1. 90(1H，m) ，
1. 69(1H，m) ，1. 36(1H，m) ，1. 28(3H，s)。以上数
据与文献〔3〕完全一致，故鉴定该化合物为 Chinensi-
olide E。
化合物 8:无色针状结晶(MeOH) ，mp 234. 5 ～
235. 0℃。［α］20D = － 22. 59 (c 0. 208，MeOH)。
1H-NMR(400 MHz，Pyridine-d5)δ:11. 5(2H，br s) ，
7. 33，7. 24，7. 12，7. 10(each 2H，d，J = 8. 0 Hz) ，
6. 27(1H，br d，J = 2. 8 Hz) ，5. 87(1H，br s) ，5. 66
(1H，br dt，J = 5. 0，4. 0 Hz) ，5. 61(1H，br s) ，5. 50
(1H，br d，J = 2. 8 Hz) ，5. 20(1H，s) ，5. 02(1H，d，
J = 11. 9 Hz) ，4. 95(1H，d，J = 8. 0 Hz) ，5. 20(1H，
s) ，5. 02(1H，d，J = 11. 9 Hz) ，4. 95(1H，d，J = 8. 0
Hz) ，4. 84(1H，s) ，4. 81(1H，t，J = 9. 8 Hz) ，4. 78
(1H，m) ，4. 76(1H，d，J = 11. 9 Hz) ，4. 19(1H，m) ，
4. 05(1H，d，J = 8. 0 Hz) ，4. 01(2H，m) ，3. 72(2H，
s) ，3. 59(2H，s) ，3. 27(1H，dd，J = 9. 8，4. 0 Hz) ，
2. 92(1H，dt，J = 8. 3，7. 0 Hz) ，2. 89(1H，dd，J =
9. 8，7. 0 Hz) ，2. 57(1H，dd，J = 13. 5，5. 0 Hz) ，2. 50
(1H，dd，J = 13. 5，5. 0 Hz) ，2. 43(1H，ddd，J = 19. 0，
8. 3，7. 0 Hz) ，2. 19(1H，ddd，J = 19. 0，8. 3，6. 3
Hz)。以上数据与文献〔9〕一致，因此鉴定该化合物
为 Ixerochinoside。
化合物 9:无色透明微晶(EtOAc) ，mp 185. 5 ～
186. 5℃。［α］20D = + 73. 2 (c 1. 070，MeOH)。
1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:6. 32(1H，d，J = 2. 4
·7071·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 11 期 2011 年 11 月
Hz) ，5. 61(1H，d，J = 2. 4 Hz) ，4. 82(1H，d，J = 10. 7
Hz) ，3. 27(1H，br s) ，3. 06(1H，t，J = 10. 7 Hz) ，
2. 59(2H，m) ，2. 30(1H，br d，J = 13. 9 Hz) ，2. 13
(1H，br d，J = 13. 9 Hz) ，1. 94(3H，br s) ，1. 88(1H，
ddd，J = 13. 9，13. 9，3. 1 Hz) ，1. 50(1H，ddd，J =
13. 9，13. 9，3. 1 Hz) ，0. 98(3H，s)。该结果与文
献〔2〕完全一致，故鉴定该化合物为 Chinensiolide C。
化合物 10:无色透明片状晶体(EtOAc) ，mp
160. 5 ～ 162. 0℃。［α］20D = + 79. 2 (c 1. 084，
CHCl3)。
1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:4. 82(1H，d，
J =12. 0 Hz) ，3. 24(1H，m) ，2. 61(1H，dd，J = 19. 5，
2. 7 Hz) ，2. 55(1H，dd，J = 19. 5，6. 1 Hz) ，2. 33(1H，
dq，J = 12. 0，6. 8 Hz) ，2. 14(1H，dd，J = 12. 0，12. 0
Hz) ，2. 10(1H，m) ，2. 08(1H，m) ，1. 90(3H，br s) ，
1. 81(1H，m) ，1. 45(1H，m) ，1. 31(3H，d，J =6. 8 Hz) ，
0. 97(3H，s)。该结果与化合物 9 相比低场的环外双
键吸收消失，高场增加一个双峰的甲基。由 NOESY
试验结果可知，H11与 H6，H7与 H13甲基相关，因此
鉴定为 10α-羟基-4(15)-愈创木烯-12，6-内酯。
化合 物 11:淡 黄 色 粉 末，mp 189. 5 ～
191. 0℃。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 05，6. 68
(each 2H，d，J = 8. 4 Hz) ，5. 97(1H，d，J = 3. 2 Hz) ，
5. 54(1H，d，J = 3. 2 Hz) ，5. 24(1H，br s) ，5. 14(1H，
br s) ，4. 33(1H，t，J = 10. 2 Hz) ，4. 32(1H，m) ，4. 29
(1H，d，J = 7. 6 Hz) ，4. 04(1H，dd，J = 10. 8，6. 4
Hz) ，3. 53(2H，s) ，3. 17 ～ 2. 98(5H，m) ，2. 13(2H，
m) ，1. 82(1H，dt，J = 14. 8，7. 6 Hz) ，1. 60(1H，dd，
J = 7. 2，3. 6 Hz) ，1. 56(2H，m) ，1. 36(1H，m)。以
上数据与文献〔10〕基本一致，鉴定为 10α-羟基-4
(15) ，11(13)-愈创木二烯-12，6-内酯-3β-O-β-D-
(6-对羟基苯乙酰氧基)葡萄糖苷。
化合 物 12:无 色 针 状 晶 体，mp 147. 7 ～
148. 3℃。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:5. 70(1H，
s) ，4. 35(1H，m) ，2. 47(1H，dt，J = 4. 6，2. 5 Hz) ，
1. 47(3H，s) ，1. 28(3H，s)。以上数据与文献〔7〕基
本一致，故鉴定为该化合物黑麦草素。
化合物 13:黄色针状结晶(MeOH) ，mp 150. 7 ～
152. 3℃。1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6)δ:13. 97
(1H，s) ，10. 39(1H，br s) ，7. 96(2H，d，J = 8. 4 Hz) ，
6. 97(2H，d，J = 8. 4 Hz) ，6. 87(1H，s) ，6. 84(1H，d，
J = 2. 0 Hz) ，6. 46(1H，d，J = 2. 0 Hz) ，5. 08(1H，d，
J = 7. 3 Hz) ，3. 76 ～ 3. 20(6H，m)。以上数据与文
献〔11〕对照基本一致，故鉴定该化合物为芹菜素-7-O-
β-D-葡萄糖苷。
化合物 14:黄色粉末 (MeOH) ，mp 326 ～
328℃。1H-NMR(400 MHz，Dyridine-d5)δ:7. 91(1H，
d，J = 1. 9 Hz) ，7. 53(1H，dd，J = 8. 5，1. 9 Hz) ，7. 31
(1H，d，J =8. 5 Hz) ，6. 91(1H，s) ，6. 75(2H，s)。该结
果与文献〔7〕基本一致，故鉴定该化合物为木樨草素。
化合物 15:红褐色晶体(EtOAc) ，mp 79. 5 ～
81. 0℃。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:6. 65(1H，m) ，
6. 63(1H，m) ，6. 25(2H，dd，J = 19. 0，12. 0 Hz) ，6. 13
(1H，m) ，6. 12(2H，m) ，6. 00(1H，m) ，2. 50(1H，dd，
J =16. 0，10. 0 Hz) ，2. 38(1H，dd，J = 16. 0，5. 6 Hz) ，
1. 97(3H，s) ，1. 91(3H，s) ，1. 77(1H，m) ，1. 74(3H，
s) ，1. 56(6H，s) ，1. 48(1H，t，J =11. 8 Hz)。该结果与
文献〔12〕一致，故鉴定该化合物为叶黄素。
参 考 文 献
［1］江苏新医学院 . 中药大辞典［M］. 上册 . 上海:上海科
学技术出版社，1986:186.
［2］ Zhang S，Wang J，Xue H，et al. Three New Guaianolides
from Siyekucai(Ixeris chinensis) ［J］. J Nat Prod，2002，
65:1927-1929.
［3］ Zhang S，Zhao M，Bai L，et al. Bioactive Guaianolides from
Siyekucai(Ixeris chinensis) ［J］. J Nat Prod，2006，69:
1425-1428.
［4］ Zhang S，Zhao M，Bai L，et al. New triterpenes from Siyeku-
cai(Ixeris chinensis) ［J］. Chinese Chemical Letters，2006，
17(2) :195-197.
［5］ 廖志新，王明奎，彭树林，等 . 菱叶紫菊的化学成分
［J］.药学学报，2002，37(1) :37-40.
［6］ Kojima H，Sato N，Hatono A ，et al. Sterol Glucoside from
Prunella vulgaris［J］. Phytochemistry，1990，29(7) :1351-
1353.
［7］ Kakahito T，Imai K，Kashimura N ，et al. Germination Re-
sponse in Wheat Grain to Dihydroactinidiolide a Germina-
tion Inhibitor in Wheat Husks and Related Compounds
［J］. J Agric Food Chem，2003，51:2161-2167.
［8］ Pyrek J S ，Rocaki C A. Sesquiterpene lactones of Lactuca
Serriola L. The Strcture of 8-deoxylactucin and the Site of
Esterifcation of L. actupicrin Chim. Polonorum ［J］.
Terpenes of Compsitae，1977，51:2165-2167.
［9］ Khalil A，Shen Y，Guh J，et al. Two New Sesqiterpene lac-
tone from Ixeris chinensis［J］. Chem Phrm Bull，2005，53
(1) :15-17.
［10］ Kojima M，Maeda M，Kobayashi T，et al. Synthesis of 6-
［11，13］(2-iodo)ethyl-19-norcholest-5(10)-en-3-ol and
its tssue distribution in mice ［J］. Chem Pharm Bull，
1987，35(5) :2101-2103.
［11］刘金旗，沈其权，刘劲松 . 贡菊化学成分的研究［J］.
中国中药杂志，2001，26(8) :547-548.
［12］ Baranyai M，Molnar P，Szabolcs J. Determination of the ge-
ometric confihuration of the plyene chin of mono-cis C40
carotenoids Ⅱ［J］. Tetrahedron，1981，37:203-207.
·8071· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 11 期 2011 年 11 月