全 文 ：收稿日期:2014-05-03
作者简介:刘华清(1984-)，女，硕士，中药师，主要从事中药化学研究;E-mail:layuerlhq@ gmail. com。
* 通讯作者:王天麟，E-mail:cpuwtl@ gmail. com。
郁香忍冬花蕾化学成分研究
刘华清1，王天麟2*
(1. 南京市第二医院，江苏 南京 210003;2. 南京中医药大学，江苏 南京 210023)
摘要 目的:研究郁香忍冬花蕾的化学成分。方法:采用多种层析分离技术进行分离纯化，根据理化性质和波
谱数据进行结构鉴定。结果:从郁香忍冬花蕾 95%乙醇提取物的乙酸乙酯部分分离得到 9 个化合物，分别鉴定为:
绿原酸(1)、咖啡酸(2)、secologanoside(3)、secoxyloganin(4)、马钱子苷(5)、蔗糖(6)、肌醇(7)、芦丁(8)、金圣草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷(9)。结论:其中，化合物 2 ～ 9 为首次从该植物中分离得到。
关键词 郁香忍冬;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1383-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 018
Chemical Constituents from Flower of Lonicera fragrantissima
LIU Hua-qing1，WANG Tian-lin2
(1. The Second Hospital of Nanjing，Nanjing 210009，China;2. Nanjing University of Chinese Medicine，Nanjing 210023，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the flower of Lonicera fragrantissima. Methods:The chemical constit-
uents were isolated and purified by means of several chromatographic techniques，and their structures were elucidated by spectroscopic
methods. Ｒesults:Nine compounds were isolated and identified as chlorogenic acid(1)，caffeic acid(2)，secologanoside(3)，secoxyloga-
nin(4)，loganin(5)，sucrose(6)，myo-inositol(7)，rutin(8)，and chrysoeriol-7-O-β-D-glucoside(9). Conclusion:Compounds 2 ～ 9 are
obtained from this plant for the first time.
Key words Lonicera fragrantissima Lindl. et Paxt. ;Chemical constituents
忍冬科忍冬属植物郁香忍冬 Lonicera fragrantis-
sima Lindl. et Paxt. 产于河北南部、河南西南部、湖
北西部、安徽南部、浙江东部及江西北部等地，生于
山坡灌丛中，海拔 200 ～ 700 m〔1〕。郁香忍冬鲜叶中
绿原酸含量较高，具有重要的药用价值〔2〕。忍冬属
多种植物的花含多种活性成分且多作药用，而有关
郁香忍冬花蕾的化学成分还未见有报道。为综合开
发郁香忍冬植物资源，发掘其药用价值，本文对郁香
忍冬花蕾的化学成分进行研究，从中分离鉴定出 9
个化合物，分别为:绿原酸(1)、咖啡酸(2)、secolo-
ganoside(3)、secoxyloganin(4)、马钱子苷(5)、蔗糖
(6)、肌醇(7)、芦丁(8)、金圣草素-7-O-β-D-葡萄糖
苷(9)。其中，化合物 2 ～ 9 为首次从该植物中分离
得到。
1 仪器与材料
Bruker AV-300、AV-500 型核磁共振光谱仪
(TMS 内标);Shimadzu IＲ-435 型红外分光光度计
(KBr压片);X-4 型数字显示显微熔点测定仪(温度
计未校正);Agilent 1100 LC /MSD SL;LABCONCO
(freeze dry system /LYPH LOCK4. 5)冷冻干燥仪。
半制备型高效液相色谱仪 Waters 600 型，检测器为
Waters 2487 紫外双波长检测器。绿原酸(批号:
753-9909)、芦丁(批号:100080-200707)、蔗糖(批
号:1507-200001)对照品购自中国食品药品检定研
究院。柱色谱材料为硅胶 H (Merck)、ＲP-C18
(YMC，12 nm)及 Sephadex LH-20(Amersham Biosci-
ences)。柱色谱试剂均为分析纯，高效液相色谱试
剂均为色谱纯。试验用郁香忍冬花蕾于 2011 年 4
月采自河南省栾川县，由南京中医药大学何立巍教
授鉴定为忍冬科忍冬属植物郁香忍冬 Lonicera fra-
grantissima Lindl. et Paxt. 的 干 燥 花 蕾。标 本
(No. 20110401)保存在南京中医药大学药学院。
2 提取与分离
郁香忍冬干燥花蕾 3 kg，用 95%乙醇回流提取
3 次，每次 3 h，合并提取液，减压浓缩得稠浸膏 424
g，浸膏加水混悬，依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸
乙酯萃取。减压回收乙酸乙酯萃取部位，得乙酸乙
酯部分浸膏 57 g，硅胶柱层析分离，氯仿-甲醇溶剂
系统梯度洗脱得到 6 个部分 Fr. 1 ～ 6。其中，Fr. 4
部分经反复硅胶柱层析、反相柱层析、凝胶纯化及重
结晶等手段，分别得到化合物 1(54 mg)、2(14 mg);
Fr. 5 部分经反复硅胶柱层析、反相柱层析、凝胶纯
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化及重结晶等手段，分别得到化合物 3(7 mg)、4(14
mg)、5(8 mg);Fr. 6 部分经反复反相柱层析、凝胶纯
化及重结晶等手段，分别得到化合物 6(14 mg)、7(5
mg)、8(21 mg)、9(6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:浅灰色粉末(甲醇)，mp 207 ～ 209
℃。TLC 紫外(365 nm)下显蓝绿色荧光，其与绿原
酸对照品 Ｒf值及斑点颜色一致，混合熔点不下降，
故鉴定化合物 1 为绿原酸(chlorogenic acid)。
化合物 2:浅黄色粉末(甲醇)，mp 221 ～ 223
℃，分子式为 C9H8O4。与三氯化铁反应呈阳性，示
有酚羟基存在;溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存
在，判断该化合物为酚酸类化合物。1H-NMＲ(C5D5
N，500 MHz)δ:8. 01(1H，d，J = 15. 7 Hz)，7. 57(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2)，7. 21(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，
H-6)，7. 18(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5)，6. 68(1H，d，J
= 15. 8 Hz);13C-NMＲ(C5D5N，125 MHz)δ:169. 7，
149. 1，144. 9，127. 3，121. 5，116. 9，115. 7，147. 4，
116. 4。以上数据与文献〔3〕报道对照基本一致，故鉴
定化合物 2 为咖啡酸(caffeic acid)。
化合物 3:灰黄色粉末(冻干)，易溶于水、甲醇，
微溶于丙酮，分子式为 C16 H22 O11。香草醛-硫酸试
液加热显黄棕色。ESI-MS m/z:389. 1［M － H］－。
1H-NMＲ(D2 O)δ:6. 92(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-3)，
5. 82(1H，m，J = 3. 6 Hz，H-8)，5. 38(1H，q，J = 3. 5
Hz，H-1)，5. 21(1H，dd，J = 15. 1，1. 5 Hz，H-10a)，
5. 15(1H，dd，J = 10. 1，1. 5 Hz，H-10b)，4. 78(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-1)，3. 92(1H，dd，J = 12. 0，9. 0 Hz，
H-6a)，3. 73(1H，dd，J = 12. 0，6. 0 Hz，H-6)，3. 54
(1H，m，H-5)，3. 31(1H，t，H-3)，3. 31(1H，t，H-
4)，3. 24(2H，m，H-6)，3. 01(1H，H-2)，2. 74(1H，
m，H-5)，2. 00 (1H，m，H-9);13C-NMＲ(D2O)δ:
174. 7(C-7)，168. 8(C-11)，152. 2(C-3)，135. 7(C-
8)，122. 5(C-10)，114. 8(C-4)，100. 4(C-1)，99. 1
(C-1)，78. 8(C-5)，77. 9(C-3)，75. 1(C-2)，72. 2
(C-4)，63. 3(C-6)，46. 2(C-9)，34. 4(C-6)，30. 4
(C-5)。以上数据与文献〔4〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 3 为 secologanoside。
化合物 4:白色粉末(冻干)，溶于水、甲醇，微溶
于丙酮，分子式为 C17 H24 O11。香草醛-硫酸试液加
热显黄棕色。ESI-MS m/z:427［M + Na］+。1H-NMＲ
(D2O)δ:7. 32(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-3)，5. 54(1H，
m，H-8)，5. 34(1H，d，J = 3. 1 Hz，H-1)，5. 14(2H，
m，H-10)，4. 47(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1)，3. 65(1H，
q，J = 6. 2 Hz，H-5)，3. 64 (H-6)，3. 60 (3H，s，
OCH3)，3. 43(H-5)，3. 41(1H，q，J = 6. 2 Hz，H-
3)，3. 12(1H，m，H-9)，3. 11(1H，m，H-2)，3. 06
(1H，m，H-4)，1. 81(1H，q，J = 10. 1 Hz，H-6);
13C-NMＲ(D2O)δ:182. 4(C-7)，172. 1(C-11)，154. 4
(C-3)，135. 6(C-8)，122. 2(C-10)，112. 8(C-4)，
101. 4(C-1)，99. 8(C-1)，78. 6(C-5)，78. 1(C-3)，
75. 1 (C-2)，72. 1 (C-4)，63. 1 (C-6)，54. 3 (-
OCH3)，46. 4(C-9)，40. 5(C-6)，31. 2(C-5)。以上
数据与文献〔4〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 4
为 secoxyloganin。
化合物 5:白色粉末(甲醇)，mp 221 ～ 222 ℃，
分子式为 C17 H26 O10。UV λ(EtOH)nm:235. 4。
ESI-MS m/z:413［M + Na］+。TLC紫外(254 nm)下
有暗斑，0. 5% 浓硫酸-香草醛加热后显紫红色。
1H-NMＲ(D2O，500 MHz)δ:5. 41(1H，d，J = 3. 5 Hz，
H-1)，7. 47(1H，s，H-3)，4. 21(1H，m，H-7)，1. 14
(3H，d，J = 6. 9 Hz，β-CH3-10)，1. 84(1H，m，H-6α)，
2. 00(1H，m，H-8)，2. 21(1H，td，J = 3. 4，9. 4，9. 3
Hz，H-9)，2. 20(1H，m，H-6β)，3. 10(1H，q，J = 7. 9，
15. 4 Hz，H-5)，4. 85(1H，d，J = 8. 1 Hz，Glc-1-H)，
3. 80(3H，s，-OCH3)，3. 50(1H，m，H-2)，3. 58(1H，
m，H-3)，3. 39(1H，m，H-4)，3. 60(1H，m，H-5)，
3. 80(1H，dd，J = 5. 91，11. 5 Hz，H-6b)，4. 11(1H，
dd，J = 1. 6，11. 5 Hz，H-6 a);13C-NMＲ(D2O，125
MHz)δ:99. 5(C-1)，153. 4(C-3)，115. 4(C-4)，32. 3
(C-5)，43. 1(C-6)，75. 3(C-7)，42. 7(C-8)，47. 4(C-
9)，14. 4(C-10)，101. 3(Glc-1)，77. 4(Glc-2)，79. 0
(Glc-3)，72. 3(Glc-4)，78. 5(Glc-5)，63. 4(Glc-6)，
54. 4(-OCH3)。以上数据与文献
〔5〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 5 为马钱子苷(loganin)。
化合物 6:白色粉末(甲醇)，mp 167 ～ 169 ℃，
易溶于水。Molish反应呈阳性。与蔗糖对照品薄层
层析(展开剂Ⅰ:n-BuOH-AcOH-H2O = 4∶ 1∶ 5，上层;
展开系统Ⅱ:CHCl3 ∶ MeOH∶ H2O = 6∶ 4 ∶ 0. 5)，Ｒf 值
及斑点显色行为一致，故确定该化合物为蔗糖(su-
crose)。
化合物 7:白色方晶 (甲醇)，mp 247℃。
1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:2. 91 ～ 3. 35(5H，
m)，3. 74(1H，dd，J = 4. 6，9. 7 Hz，5-H)，4. 27 ～ 4. 51
(6H，m，6 × -OH);13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:
72. 5(C-1，3)，72. 3(C-2)，71. 8(C-4，6)，75. 2(C-
5)。以上数据与文献〔6，7〕报道对照基本一致，故确
定该化合物为肌醇(myo-inositol)。
化合物 8:黄色粉末(甲醇)，mp 185 ～ 186 ℃。
盐酸-镁粉反应和 Molish 反应均为阳性，TLC 紫外
·4831· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
(365 nm)下无荧光，喷 1% AlCl3的乙醇液，显黄色
荧光，初步判断该化合物为黄酮苷类化合物。其与
芦丁对照品 Ｒf 值及斑点颜色一致，混合熔点不下
降，高效液相检测与芦丁对照品保留时间相同(液
相条件:Agilent Eclipse CDB-C18色谱柱，4. 6 mm ×
250 mm，5 μm;柱温:25 ℃;流动相:40%甲醇;流
速:1. 0 mL /min;检测波长:365 nm)，故鉴定该化合
物为芦丁(rutin)。
化合物 9:黄色粉末(甲醇)，可溶于甲醇。TLC
紫外 365 nm下无荧光，喷 1%AlCl3的乙醇液显黄色
荧光，3% FeCl3溶液显污绿色，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，判断该化合物为黄酮苷类化合物。
1H-NMＲ(DMSO-d6，300 MHz)δ:12. 94(1H，s，5-
OH)，10. 1(1H，s，4-OH)，7. 07(1H，s，3-H)，6. 42
(1H，d，J = 2. 1 Hz，6-H)，6. 84(1H，d，J = 2. 2 Hz，8-
H)，7. 60(1H，overlap，2-H)，7. 0 1(1H，m，6-H)，
3. 88(3H，s，-OCH3)，5. 06(J = 7. 4 Hz，Glc-1-H，示
苷键为 β 构型);13C-NMＲ(DMSO-d6，75 MHz)δ:
164. 0(C-2)，103. 4(C-3)，182. 1(C-4)，161. 0(C-
5)，99. 7(C-6)，162. 4(C-7)，94. 4(C-8)，156. 8(C-
9)，105. 0(C-10)，120. 1(C-1)，110. 1(C-2)，150. 2
(C-3)，1474(C-4)，115. 7(C-5)，121. 1(C-6)，
99. 1(Glc-1)，72. 9(Glc-2)，77. 0(Glc-3)，69. 5(Glc-
4)，76. 1(Glc-5)，60. 4(Glc-6)，55. 2(3-OCH3)。以
上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为金圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(chrysoeriol-7-O-β-
D-glucoside)。
参 考 文 献
［1］徐炳声 . 中国植物志［M］． 第 72 卷 . 北京:科学出版
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［2］郭现清 . 河南省郁香忍冬种质资源调查与开发利用研
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九届全国中药和天然药物学术研讨会大会报告及论文
集［C］．南昌:中国药学会，2007:373-379.
［4］ Koichi M，Junko A，Masao K. Caeruleosides A and B，Bis-
Iridoid Glucosides from Lonicera caerulea［J］． Phytochem，
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Lonicera periclymenum L.［J］． Helv Chim Acta，1984，67:
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［7］许小芳，李会军，李萍，等 . 灰毡毛忍冬花蕾中的化学成
分［J］．中国天然药物，2006，4(1):45-47.
［8］贾晓东，冯煦，赵新增，等 . 灰毡毛忍冬的化学成分研究
［J］．中草药，2008，39(11):1635-1635.
收稿日期:2014-02-04
基金项目:广西壮族自治区科技厅资助课题(09321005)
作者简介:朱春玲(1974-)，女，硕士，讲师，主要从事天然药物教学与研究工作;E-mail:zhuchl1974@ sina. cn。
* 通讯作者:马健雄，E-mail:majianxiong66@ 163. com。
白楸化学成分研究
朱春玲1，马健雄2*
(1. 广西卫生职业技术学院，广西 南宁 530023;2. 广西金海堂药业有限责任公司新药研发中心，广西 南
宁 530313)
摘要 目的:研究白楸 Mallotus paniculatus(Lam. )Muell. Arg. 的化学成分。方法:利用柱色谱分离技术对白楸
75%乙醇提取物的氯仿萃取部位进行分离纯化，并通过1H-NMＲ、13C-NMＲ、MS 等波谱学技术进行结构鉴定。结果:
从白楸中共分离得到的 6 个化合物，分别鉴定为:槲皮素(1)、山柰酚(2)、橙皮素(3)、7，3-O-二甲基木犀草素(4)、
β-谷甾醇(5)和丁香树脂醇(6)。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 白楸;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1385-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 019
Chemical Constituents of Mallotus paniculatus
ZHU Chun-ling1，MA Jian-xiong2
(1. Guangxi Medical College，Nanning 530023，China;2. New Drug Ｒ＆D Center of Guangxi Jinhaitang Pharmaceutical Co. ，Ltd. ，Nan-
·5831·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月