全 文 ：中国药房 2013年第24卷第35期 China Pharmacy 2013 Vol. 24 No. 35
小黄紫堇（Corydalis raddeana Regel）是罂粟科（Papavera-
ceae）紫堇属（Corydalis）植物。该属植物在全世界约有400余种，
广泛分布于北温带地区。我国约有 300种，全国各地皆有分
布 [1-2]，但大部分产自南部，资源丰富。迄今为止，未见有关小
黄紫堇化学成分和生物活性的研究报道。为了从植物中寻找
新的生物活性物质，充分开发利用我国丰富的植物资源，笔者
对小黄紫堇全草进行了化学成分研究，从其 95％乙醇提取物
中分离得到8个化合物，分别鉴定为咖诺定（1）、原阿片碱（2）、
α-别隐品碱（3）、延胡索单酚碱（4）、毕扣扣林（5）、芦丁（6）、β-
谷甾醇（7）、β-胡萝卜苷（8），皆为首次从该植物中分离得到。
1 材料
1.1 仪器
显微熔点测定仪（温度未校正，日本 Yanoco公司）；
VGZAB-2F型质谱（MS）仪（英国VG公司）；Inova-600型核磁
共振光谱（NMR）仪（美国Varian公司）。
1.2 试剂
凝胶 SephadexLH-20（瑞典 Pharmacia公司）；薄层色谱
（TLC）用硅胶GF254、柱色谱用硅胶（青岛海洋化工厂）；D101型
大孔吸附树脂（沧州宝恩化工有限公司）；所有试剂均为分
析纯。
1.3 药材
小黄紫堇采于河北承德市，由以岭医药集团田清存高级
工程师鉴定为小黄紫堇C. raddeana Regel的全草，标本存放在
以岭医药集团标本室（标本号：ID-5479）。
2 提取与分离
取小黄紫堇全草2 kg，磨成粗粉，用体积分数为95％的乙
醇回流提取 3次，每次 2 h。提取液合并，减压蒸除乙醇，干燥
得浸膏（210 g）。将此浸膏分散在水中，依次分别用石油醚、氯
仿、水饱和正丁醇萃取 3次。氯仿部分浓缩，得浸膏 A（30
g）。 A经过反复硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20凝胶柱色谱，
再重结晶，得到化合物1（7 mg）、2（6 mg）、3（9 mg）、4（13 mg）、
5（9 mg）、7（18 mg）。水饱和正丁醇部分浓缩，得浸膏B（50
g）。B经过大孔吸附树脂色谱、反复硅胶柱色谱和 Sephadex
LH-20凝胶柱色谱，得到化合物6（30 mg）、8（46 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：淡黄色方晶。Dragendorff反应呈阳性。电子轰
击质谱（EI-MS）m/z：608[M]+。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：4.03
（1H，d，J＝4.1 Hz，H-1），2.54（3H，s，N-CH3），2.40～3.06（4H，
m，H-3，H-4），6.42（1H，s，H-5），6.42（1H，s，H-8），5.62（1H，d，
J＝4.1 Hz，H-9），7.12（1H，d，J＝8.3 Hz，H-2′），6.94（3H，d，J＝
8.3 Hz，H-3′），5.86（2H，s，6，7— OCH2O —），6.12（2H，s，4′，
5′— OCH2O —）。13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：66.6（C-1），
45.5（N-CH3），51.9（C-3），29.6（C-4），108.6（C-5），125.7（C-5a），
146.8（C-6），146.5（C-7），107.9（C-8），130.5（C-8a），88.3（C-9），
＊主管护师。研究方向：天然药物化学。电话：0314-2279281。
E-mail：xudaifu74109@163.com
# 通信作者：工程师，博士。研究方向：药物化学。电话：010-
59705134。E-mail：aabben@163.com
小黄紫堇的化学成分研究
徐海波 1＊，张晓维 1，孙 超 1，梁俊清 2，吕子明 2 #（1.承德医学院附属医院，河北承德 067000；2.北京以岭药业有
限公司，北京 100027）
中图分类号 R284.1；R284.2 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2013）35-3321-02
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2013.35.18
摘 要 目的：研究小黄紫堇的化学成分。方法：采用大孔吸附树脂、硅胶、Sephadex LH-20凝胶等色谱分离手段对小黄紫堇95％
乙醇提取物进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果：共分离得到8个化合物，分别鉴定为咖诺定（1）、
原阿片碱（2）、α-别隐品碱（3）、延胡索单酚碱（4）、毕扣扣林（5）、芦丁（6）、β-谷甾醇（7）、β-胡萝卜苷（8）。化合物1～8均为首次从
该植物中分离得到。结论：该试验结果可为小黄紫堇的进一步研究提供依据。
关键词 小黄紫堇；化学成分；结构鉴定；生物碱
Chemical Constituents from Corydalis raddeana
XU Hai-bo1，ZHANG Xiao-wei1，SUN Chao1，LIANG Jun-qing2，Lü Zi-ming2（1.The Affiliated Hospital of Che-
ngde Medical College，Hebei Chengde 067000，China；2.Beijing Yiling Pharmaceutical Co.，Ltd.，Beijing
100027，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To investigate the chemical constituents of Corydalis raddeana. METHODS：The compounds were
isolated by macroporous adsorption resin，silica gel and Sephadex LH-20 column chromatographic methods. Their chemical struc-
tures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral data. RESULTS：8 compounds were isolated and iden-
tified as：capnoidine（1），protopine（2），α-allocryptopine（3），kikemanine（4），bicuculline（5），rutin（6），β-sitosterol（7），β-daucosterol
（8）， respectively. Compounds 1-8 were isolated from this plant for the first time. CONCLUSIONS：The results of trial can pro-
vide reference for further study of C. raddeana.
KEY WORDS Corydalis raddeana；Chemical constituents；Structure identification；Alkaloids
··3321
China Pharmacy 2013 Vol. 24 No. 35 中国药房 2013年第24卷第35期
141.2（C-1′），116.3（C-2′），113.4（C-3′），149.3（C-4′），144.5
（C-5′），111.4（C-6′），160.1（C＝O），101.4（6，7— OCH2O—），
103.4（4′，5′— OCH2O —）。从 1H-NMR、13C-NMR、异核多量
子关系（HMQC）和多键碳氢关系（HMBC）分析，并与文献[3-4]
对照，确认该化合物为咖诺定。
化合物 2：淡黄色粉末。Dragendorff反应呈阳性。EI-MS
m/z：353[M]+。1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ：6.91（1H，s，H-1），
6.68（1H，d，J＝7.8 Hz，H-12），6.67（1H，d，J＝7.8 Hz，H-11），
6.63（1H，s，H-4），5.96（2H，s，— OCH2O —），5.94（2H，
s，— OCH2O—），2.11（4H，br s），3.72（4H，br s），1.95（3H，s，
N-CH3）。 13C-NMR（CDCl3，150 MHz）δ：194.2（C-14），148.1
（C-3），146.5（C-2），146.1（C-9），145.8（C-10），136.2（C-4a），
132.8（C-14a），128.9（C-12a），125.1（C-12），117.9（C-8a），110.5
（C-4），108.2（C-1），106.8（C-11），101.3（2，3— OCH2O —），
100.9（9，10— OCH2O—），57.8（C-6），50.9（C-8），46.5（C-13），
41.5（N-CH3），31.8（C-5）。上述EI-MS、1H-NMR和 13C-NMR数
据与文献[5-6]对照基本一致，故确认该化合物为原阿片碱。
化合物3：白色粉末。Dragendorff反应呈阳性。EI-MS m/z：
386[M]+。 1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ：1.87（3H，s，N-CH3），
3.88，3.87，3.78（12H，s，4×OCH3），7.04（1H，s，H-1），6.67（1H，
s，H-4），6.92（1H，d，J＝8.5 Hz，H-11），6.83（1H，d，J＝8.5 Hz，
H-12）。 13C-NMR（CDCl3，150 MHz）δ：113.1（C-1），147.0
（C-2），149.1（C-3），112.5（C-4），134.2（C-4a），32.2（C-5），57.3
（C-6），41.2（— NCH3），49.7（C-8），128.4（C-8a），151.7（C-9），
60.6（9-OCH3），147.1（C-10），55.4（10-OCH3），110.5（C-11），
127.4（C-12），129.0（C-12a），45.7（C-13），131.1（C-14a）。上述
EI-MS、1H-NMR和 13C-NMR数据与文献[7]对照基本一致，故确
认该化和物为α-别隐品碱。
化合物 4：淡黄色柱状结晶（氯仿 -甲醇），mp 189～
190 ℃。Dragendorff 反应呈阳性。 EI-MS m/z：341[M] + 。
1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ：6.69（1H，s，H-4），6.72（1H，s，
H-4），6.80（1H，d，J＝8.3 Hz，H-11），6.88（1H，d，J＝8.3 Hz，
H-12），5.60（1H，s，— OH），3.86（6H，s，2×OCH3），3.90（3H，s，
OCH3），2.67（2H，m），2.87（1H，m），3.21（3H，m），3.54（2H，
m），4.26（1H，m）。13C-NMR（CDCl3，150 MHz）δ：107.9（C-1），
145.3（C-2），150.5（C-3），110.8（C-4），127.5（C-4a），28.9（C-5），
51.6（C-6），53.8（C-8），128.6（C-8a），144.1（C-9），145.2（C-10），
114.3（C-11），123.9（C-12），127.7（C-12a），36.4（C-13），59.5
（C-13a），129.3（C-1a）。上述EI-MS、1H-NMR和 13C-NMR数据
与文献[7]对照基本一致，故确认该化合物为延胡索单酚碱。
化合物 5：棱晶（氯仿-甲醇），mp 181～183 ℃。Dragen-
dorff反应呈阳性。EI-MS m/z：367[M]+。1H-NMR（CDCl3，600
MHz）δ：6.92（1H，d，J＝8.0 Hz，H-11），6.58（1H，s，H-5），6.49
（1H，s，H-8），6.21（1H，d，J＝8.0 Hz，H-10），6.17（2H，s，12，
13— OCH2O —），5.95（2H，s，6，7— OCH2O —），5.20（1H，d，
J＝4.5 Hz，H-9），4.05（1H，d，J＝4.5 Hz，H-1），2.57（3H，s，—NCH3），
2.86（2H，m，4—CH2—），2.25（2H，m，3—CH2—）。上述EI-MS、
1H-NMR数据与文献[8]对照基本一致，故确认该化合物为毕扣
扣林。
化合物6：黄色粉末。盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish反应
呈阳性。 1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ：7.61（1H，d，J＝2.0
Hz，H-2′），7.56（1H，dd，J＝8.0，2.0 Hz，H-6′），6.81（1H，d，J＝
8.0 Hz，H-5′），6.33（1H，d，J＝1.5 Hz，H-8），6.17（1H，d，J＝
1.5 Hz，H-6），5.07（1H，d，J＝8.0 Hz，H-1″），4.47（1H，d，J＝1.0
Hz，H-1′″），3.16-3.80（多 H，m），1.07（3H，d，J＝6.2 Hz）。
13C-NMR（CD3OD，150 MHz）δ：179.4（C-4），166.1（C-7），163.2
（C-5），159.1（C-9），158.5（C-2），149.9（C-4′），145.9（C-3′），
135.7（C-3），123.5（C-6′），123.2（C-1′），117.1（C-5′），116.1
（C-2′），105.7（C-10），104.8（C-1″），102.4（C-4′″），100.8
（C-1′″），99.8（C-6），94.8（C-8），78.1（C-3″），77.1（C-5″），75.8
（C-2″），73.8（C-4′″），72.1（C-2′″），72.2（C-3′″），71.5（C-4″），
69.8（C-5′″），68.7（C-6″），18.2（C-6′″）。上述 1H-NMR和
13C-NMR数据与文献 [9-11]对照基本一致，故确认该化合物为
芦丁。
化合物7：白色片状结晶。 Liebermann-Burchard反应呈阳
性。EI-MS m/z：414[M]+。与β-谷甾醇对照品比较，Co-TLC一
致，熔点不下降，故确定该化合物为β-谷甾醇。
化合物 8：白色粉末。Liebermann-Burchard反应呈阳性，
Molish反应呈阳性。EI-MS m/z：414[M]+。与β-胡萝卜苷对照
品比较，Co-TLC一致，熔点不下降，故确认该化合物为β-胡萝
卜苷。
4 讨论
本研究中，笔者通过部位分离、反复柱色谱（硅胶、大孔吸
附树脂、Sephadex LH-20凝胶）等手段，从小黄紫堇 95％乙醇
提取物中分离得到8个化合物，分别鉴定为咖诺定（1）、原阿片
碱（2）、α-别隐品碱（3）、延胡索单酚碱（4）、毕扣扣林（5）、芦丁
（6）、β-谷甾醇（7）、β-胡萝卜苷（8）。其中，化合物1～5属于异
喹啉类生物碱，化合物6属于黄酮类化合物，化合物7和8属于
甾体化合物，皆为首次从该植物中分离得到。本试验结果可
为小黄紫堇的进一步研究提供依据。
（致谢：感谢中国医学科学院药物研究所仪器分析室代测光谱！）
参考文献
[ 1 ] 中国科学院《中国植物志》编辑委员会.中国植物志[M].
北京：科学出版社，1999：334.
[ 2 ] 丁宝章，王遂义.河南植物志[M].郑州：河南科学技术出
版社，1988：16.
[ 3 ] Brochmann-Hanssen E，Leung AY，Richter WJ. Opium
alkaloids. 13. Isolation of 16-hydroxythebaine[J]. J Org
Chem，1972，37（12）：1 881.
[ 4 ] Gábor B，Daniella JG，Maurice S. The phthalideisoquino-
line alkaloids[J]. J Nat Prod，1982，45（2）：105.
[ 5 ] 许翔泓，王峥涛，余国奠，等.延胡索中生物碱成分的研究
[J].中国药科大学学报，2002，33（6）：483.
[ 6 ] 唐艳丽，杨爱梅，汪汉卿.灰绿黄堇生物碱化学成分的研
究：Ⅰ[J].中国中药杂志，2005，30（3）：195.
[ 7 ] 曾文，张玲，尚立霞.夏天无化学成分的研究[J].中草药，
2005，36（2）：665.
[ 8 ] 黄云，肖艳萍，李娟.夏天无有效成分的分离和确证[J].
湖南中医杂志，2005，21（4）：81.
[ 9 ] 张戈，郭美丽，张汉明，等.红花的化学成分研究：Ⅰ[J].
第二军医大学学报，2002，23（1）：109.
[10] Markham KP，Ternal B，Stanley R. Carbon-13 NMR stu-
dies of flavonoids[J]. Tetrahedron，1978，34：1 389.
[11] 伏晓，樊建领，巨秦豫.楮头红化学成分的分离与鉴定
[J].中国药房，2012，23（7）：638.
（收稿日期：2012-09-25 修回日期：2012-12-24）
··3322