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紫堇属植物中异喹啉类生物碱的综述
於佳佳，崔秀月，毛美娜，赵春芳*
吉林大学(吉林 长春 130012)
摘 要 紫堇属植物在自然界中分布广泛，其所含成分多为异喹啉类生物碱，具有多种药理作用。这些异喹啉
类生物碱的核磁共振化学位移具有一定特征。
关键词:紫堇属;异喹啉类生物碱;药理活性;化学位移
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1006 － 2882(2012)03 － 407 － 03
The Summary of Isoquinoline Alkaloid in Corydalis Plants
Yu Jiajia，et al
Jili University(Changchun 130012，China)
Abstract:Corydalis plants are widely distributed in the nature ． They mostly contain isoquinoline alkaloid and have multi-
ple pharmacological effects． Those isoquinoline alkaloids NMR chemical shift have certain characteristics．
Key words:corydalis;isoquinoline alkaloid ;pharmacological effects;chemical shift
紫堇属 Corydalis 是罂栗科的一个大属。该属植物主
要分布在北温带地区，南至北非印度沙漠区边缘，个别种分
布到东非的平原地区，全球约有 350 多种，其中我国约占
82． 8 ﹪，在全国各地均有分布，但以西南地区种类最多。目
前对该属植物的研究，多集中在延胡索，夏天无和苦地丁上
。紫堇属植物在中医和藏医中主要用于清热解毒、除湿止
痛，治疗感冒发热、疮疡痈肿、溃烂、肝炎、水肿、胃炎、胆囊
炎、高血压等多种疾病［1 － 2］。
经研究发现紫堇属植物中含有多种生物碱类成分，从
目前的研究结果来看绝大多数为异喹啉类生物碱［3］，现已
从该属植物中分出 9 种结构类型的生物碱依次为原阿片碱
类(protopine)、原小檗碱类(protoberberines)、苯酞异喹啉类
(phthalideisoquinolines)、螺苄异喹啉类(spirobenzylisoquin-
lines) ，苄基异喹啉类(benzylisoquinolines)、阿朴菲类(apor-
phines)、枯拉灵类(cularines)、苯菲啶类(benzophenanthri-
dines)及其他类别的异喹啉类生物碱，其异喹啉生物碱母核
结构式见图 1。上述各种类型的生物碱在紫堇属植物中的
分布情况见表 1［4 － 7 － 2］，
表 1 各类生物碱的数目与在植物中分布情况
结构类型 生物碱数目
分布
情况 各结构生物碱成分举例
原阿片碱类(Ⅰ) 7 74 protopine muramineβ– allocryptopine
原小檗碱类(Ⅱ) 96 61 tetrahydropalmatineCavidine sinactine
苯酞异喹啉类(Ⅲ) 22 38 corlumidine adlumineDecumbenine
阿朴菲类(Ⅳ) 35 28 bulbocapnine glaucinedehydroglaucine
螺苄异喹啉类(Ⅴ) 20 12 sibiricine ochotensineyenhusomine
苄基异喹啉类(Ⅵ) 24 17 d － norjuziphine yuziphine
苯菲啶类 (Ⅶ) 30 32 corynoline isocorynoline
枯拉灵类(Ⅷ) 21 3 cularine henderine
·704·黑龙江医药 Heilongjiang Medicine Journal Vol. 25 No. 3 2012
DOI:10.14035/j.cnki.hljyy.2012.03.021
图 1 紫堇属植物异喹啉类生物碱母核结构式
由上表可知紫堇属植物中不同结构类型的生物碱分布
情况有较大差异。其中，原阿片碱类生物碱在紫堇属植物
中分布最为广泛，但是种类较少，经研究发现已在该属的 74
种植物中发现过原阿片碱，所以有可能是紫堇属植物的共
有成分。枯拉灵类生物碱仅在 3 种植物中发现。另外，螺
苄异喹啉类和枯拉灵类生物碱虽然分布在不多的植物中，
但是被认为是紫堇属植物的特征成分。原阿片碱类有广泛
的药理活性，具有抗血小板聚集，抗心律失常，扩张血管等
作用［8］。原小檗碱类生物碱的分布仅亚于原阿片碱类，具
有抗白血病，抗肿瘤和抗老年痴呆等作用［9］。阿朴菲类生
物碱也具有很多生物活性，如肾上腺素受体阻断活性，离子
通道作用活性，抗氧化活性，抗血小板聚集活性，免疫调节
活性和抗病毒活性等［10］。苄基异喹啉类生物碱具有抗肿
瘤，抗心律失常，抗高血压，抗病毒和抗炎等多种药理活性，
同时也发现该类型生物碱具有降血糖，机体自身免疫调节
以及中枢神经系统方面的药理作用［11］。
由上述可知紫堇属植物中异喹啉类生物碱的药理作用
是很广泛的，因此对于异喹啉类生物碱的鉴别也是很重要
的。核磁共振谱是生物碱结构鉴别的最强有力的工具之
一。氢谱和碳谱可提供有关功能基团(如 NCH3、NCH2CH3、
OH、OCH3、双键、芳香氢等)和立体化学的重要信息。因此
本文搜集了大量文献中异喹啉类生物碱的1H － NMR 和13 C
－ HNMR并结合其中五种异喹啉类生物碱的母核结构特征
对其碳氢核磁共振化学位移数据［12］进行简要的归纳，13
CNMR的化学位移数据见表 2:
表 2 异喹啉类生物碱 13CNMR的化学位移数
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅴ Ⅵ
C1 104． 6 ～112． 6 105． 6 ～112． 1 106． 4 ～119． 0 104． 8 ～110． 7 103． 6 ～111． 3
C4 109． 7 ～112． 2 103． 1 ～111． 3 104． 5 ～111． 2 108． 2 ～113． 0
C5 31． 0 ～31． 9 25． 1 ～30． 1 20． 9 ～29． 2 22． 0 ～29． 5 24． 9 ～30． 0
C8 49． 5 ～50． 0 49． 8 ～59． 0 60． 2 ～66． 7
C9 78． 3 ～86． 0 113． 8 ～124． 5 123． 6 ～131． 6
C10 107． 1 ～136． 6 110． 7 ～115． 6
C11 106． 1 ～110． 3
C12 122． 3 ～127． 1 119． 3 ～125． 3
C13 45． 4 ～46． 0 31． 9 ～38． 9 109． 4 ～113． 6
C14 192． 8 ～194． 7 71． 7 ～77． 2 120． 3 ～129． 7
C4a 134． 2 ～135． 8 126． 2 ～136． 4 117． 5 ～134． 5 124． 0 ～131． 0 122． 7 ～134． 9
C8a 117． 1 ～128． 4 115． 8 ～129． 5 130． 0 ～142． 4 120． 5 ～130． 5
C12a 125． 9 ～129． 2 127． 1 ～136． 7
C13a 54． 7 ～65． 2 110． 3 ～120． 0
C14a 130． 8 ～132． 2 129． 5 ～131． 8
N －Me 40． 5 ～40． 9 40． 1 ～45． 2 37． 7 ～41． 9 42． 4
1． 原阿片碱类生物碱:其母核如图 I 所示，一般子在
C2、C3、C9、C10位上有取代，取代基通常是 － OCH2O －和 －
OCH3，C14有氧取代，N 上有甲基取代。其氢核磁共振化学
位移特征:C1、C4、C11、C12上的氢信号一般出现在较低场 δ6．
0 ～ 6． 99ppm处，C5、C6、C13上的氢信号出现在较高场 δ2． 1 ～
4． 2ppm处。如果 N － CH3 的 H在 δ1． 90ppm处有强吸收峰
的一般是原阿片碱类生物碱产生的特征共振峰。其碳核磁
共振化学位移特征:C5、C6、C8 位上的碳吸收信号一般出现
在较高场 31． 0ppm ～ 51． 0ppm，N － CH3 的碳信号一般出现
在 δ41． 2ppm ～ 41． 5ppm 处。C14上若有氧取代则 C 信号则
出现在低场区(190． 0 ～ 200． 0ppm)
2．原小檗碱类生物碱:其母核如图 II 所示，一般在 C2、
·804· 黑龙江医药 Heilongjiang Medicine Journal Vol. 25 No. 3 2012
C3、C9、C10有 － OCH2O －和 － OCH3 取代。有的原小檗碱类
生物碱在 8 位也有氧取代。其氢核磁共振化学位移特征:
当 C2、C3、C9、C10处被 － OCH2O －取代时，C1 位的氢信号在
较低场 δ7． 46 ～ 7． 49ppm处出现，C4 上的氢信号在 δ6． 90 ～
6． 93ppm处出现，C11的氢信号在 δ7． 16 ～ 7． 34ppm 处出现。
当 C2、C3、C9、C10处被 － OCH3 －取代时，C1 位的氢信号在较
高场 δ6． 90 ～ 7． 25ppm处出现 C4 位的氢信号在 δ6． 70 ～ 6．
92pppm处出现。处于 C1、C2 上的 － OCH2O －的氢信号一般
在 δ6． 05 ～ 6． 09ppm 处。处于 C9、C10上的 － OCH2O －的氢
信号一般在 δ6． 18 ～ 6． 24ppm 处。其碳核磁共振化学位移
特征:这类生物碱的 5 位和 6 位碳出现在高场区一般小于
50ppm，14 位的碳信号通常出现在 δ100． 0 ～ 115． 0ppm。当 8
位有氧取代时 C的信号会出现在低场一般大于 155． 0ppm，
因此可由此来判断 8 位碳上有无氧取代。
3 苯酞异喹啉类生物碱:其母核如图Ⅲ所示，一般在
C2、C3、C12和 C13上有 － OCH2O －和 － OCH3 取代。其氢核
磁共振化学位移特征:C1 和 C4 上的氢信号一般出现在 δ6．
69 ～ 6． 62ppm处，C11和 C10上的氢信号一般出现在 δ6． 07 ～
7． 02ppm 处。C9 上的氢信号一般出现在 δ5． 15 ～ 5．
68ppm．。
4 阿朴菲类生物碱:其母核如图 IV所示，一般在 C1、C2
上同时有取代，有时在 C3、C8、C9、C10、C11位上也有取代，取
代基一般是 － OCH2O －，－ OCH3，－ OH。其氢核磁共振的
特征:处于 C3、C8、C9、C10位上的氢吸收峰常在高场 δ6． 30 －
7． 50ppm处出现。处于 11 位的氢一般则在较低场出现。当
C1、C2 有 － OH，－ OCH3 取代时，C11上的 H信号出现在 δ7． 8
－ 8． 30ppm。
5 螺苄异喹啉类生物碱其母核如图 V所示，通常在 C2、
C3、C9、C10和 C13位上有取代，取代基有 － OH、－ OCH3、－
OCH2O －、CH2 ﹦。其氢核磁共振化学位移特征:当 8 位碳
上有氧取代时，由于氢键缔合作用 C1 上的氢信号相对于 C4
位上的氢信号出现在较低场，C5、C6 上的氢信号一般出现在
δ2． 50 － 3． 50ppm处。N － CH3 的氢信号一般在 δ2． 10 － 2．
70ppm处出现。
6 苄基异喹啉类生物碱其母核如 VI 所示，一般 C6、C7
位上被 － OCH3，－ OH 取代。其氢核磁共振化学位移特征:
这类结构的生物碱 A环的芳氢较 B环上的芳氢的化学位移
值要小点，处于较高场。当 N 上有甲基取代时氢的化学位
移值一般在 δ2． 35 － 2． 60ppm。其碳核磁共振化学位移特
征:当 C6、C7 位上有取代时碳信号出现在较低场 δ145． 0 －
150． 0ppm，若无取代时碳信号一般出现在较高场 126． 0ppm
左右。另外，C1a上若有氧取代时，碳信号将会出现在低场
区一般要大于 190． 0ppm，若无氧取代则会出现在高场区
δ37． 0ppm － 42． 0ppm．故由此可判断 C1a上有无氧取代。
7 苯菲啶类生物碱其母核如图 VII所示，一般在 C2、C3、
C7、C8 位上有 － OCH2O －取代，N 上有 － CH3 取代。C11有
时有 － OH取代，C13位上也有 － CH3 取代。其氢核磁共振化
学位移特征:若 C13位上有 － CH3 取代，由于空间效应，氢的
化学位移相对于 N － CH3 出现在较高场一般在 1． 15ppm 左
右，N － CH3 的氢信号出现在 δ2． 20 － 2． 65ppm 处。其碳核
磁共振化学位移特征:此类生物碱中 N － CH3 的碳信号一般
出现在 δ41． 0 － 45． 0ppm。当 C13上有 － CH3 取代时，13 位
上的碳信号出现在高场区 40． 0ppm 左右，C13上无 － CH3
时，13 位上的碳信号则出现在低场区 125． 0ppm左右。故由
此可判断 13 位上有无 － CH3 取代。
以上所述对于紫堇属中异喹啉类生物碱的碳氢化学位
移数据进行了总结，水平有限仅供参考。不足之处还望各
位专家学者予以指正。
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收稿日期:2012 － 05 － 15
·904·黑龙江医药 Heilongjiang Medicine Journal Vol. 25 No. 3 2012