全 文 ：华成药
W C
学杂志
J
.
P S
1 98 8 , 3 (1 )
轮环藤根中双节基异哇琳类生物碱的研究
赖 盛 . 帝 赵同芳 王宪楷 .
(华西医科大学药学院 天然药物化学研究室 成都 )
提英 轮环藤 C y cl ae acr e om 泌 o l iv
. , 四川作为防己药用 , 名 “ 平昌防己 ” 。 从根中获得四种
结晶成分 , 经光谱鉴定 , 结晶 I 为轮环藤碱 ( C y cl ea n运 e) , l 为 海 岛 轮 环 藤碱 ( I~ l ar in e)
,
W为异粒枝碱 (OIS c h o n do d e n d r还 e )
。 结晶 V结构尚在鉴定中 (可能为一新的双节基异喳琳类 生 物
碱 ) 。 本文首次报道了海岛轮环藤碱的 ’ H和 ` 昌C N M R谱 , 并分析讨论了两个芳环 ( C , C, ) 的构型 。
美健祠 轮环藤 轮环藤碱 海岛轮环藤碱 异粒枝碱 双节基异嚎咐类生物碱
轮环藤 C y e l e a r a e e m o s a 0 11丫 . (防己
科 ) , 又名山豆根 、 青藤 、 ; 小青藤香等 。 我国
特有种 。 主要分布于西南地区 , 湖南 、 湖北 、
广东等地亦有分布 。 四川主产于达县 、 平昌地
区 , 称 “ 平昌防己 ” , 作为防己药用〔 1 〕 。 以
根入药 , 能消炎止痛 、 清热解毒 , 常用于治疗
腹痛 、 消化不良 , 急性胃肠炎 、 风湿痛以及蛇
咬伤等〔 2 〕〔 “ 〕 。 轮环藤属 C . i n s u l a r i s , C .
b u r tn a n n i
,
C
.
p e l t a t a
,
C
.
m a d a g a s一
e a r i e n s i s 〔 4 〕 , 和我国产的 C . b盯 b a r t a 〔 4 〕
( 6 〕 , C . h y p o g l a u e a 〔 6 〕一 c g 〕 , C . h a i n a 一
n e n s i s〔 10〕〔1 1〕 , C . t o n k i n e n s i s 〔 12〕等植物中
的生物碱成分已有研究报道 , 分别发现了多种
双笨基异唆琳类 、 ( B B l ) 生物碱 。 而轮环藤
除曾有薄层层析检查 〔 3 〕外 , 未见有成分 研 究
的报道 。
将轮环藤根部的 9 5% 乙醇浸出物 , 以溶剂
提取法获得总生物碱成分 。 于叔胺非酚性生物
碱部分获得结晶亚 、 l , 于酚性生物碱部分获
得结晶 F 和 V 。
结晶亚 , 经元素分析和高分辨质谱确定分
子式为 C : 。 H ` : N 2 0 。 。 紫外光谱和红外光谱显
示 B B l 生物碱的特征 。 质谱 m z/ 6 2 2( M 十 ),
通讯联络人
二 1 9吕6属硕士研究生
3 12 , 2 0 4 , 19 0 , 1 7 4 , 1 5 9 , 14 C
,
I选5 指示结
晶亚为双醚氧键头一尾相联的 BBI 生物碱 〔 1“ 〕 。
`
H核磁共振谱表示存在四个 甲 氧 基 (3 。 41 ,
6 H
, s , 3
.
8 3 , 6 H
, s )
, 两个氮甲基 ( 2 . 5 4
6 H
, s )
, 芳氢于 乙5 . 8 4 , 6 . 32 , 6 . 6 2和 7 . 0 8
处 , 分别为 Z H , 呈 A B X Y系统 (J 一 .8 4 , 2 . 5
H z )
_ 。 以上数据和 ’ 3 C核磁共振谱 , 都与文献
记载的 C y e l e : n i n e 的数据〔` 4兀 1 5〕一致 。 其园
二色谱具两个正的 C ot ot n 效应曲线 , 与 文
献〔` 6〕记载的 C y e l e a n i n e 旋光 光谱 结果 吻
合 。 证明结晶 亚为轮环藤碱 ( C y e l e a n i n e ) 。
结构如图 I 一 1式 。
结晶 l , 经元素分析和高分辨质谱确定分
子式为 C 3 。 H ` 。 N Z O : 。 紫外光谱和红 外 光 谱
显示 B B I生物碱的特征 。 质谱 m / 2 6 2 0 ( M 小 ) ,
6 2 9 , 3 1 2 , 3 1 1 , 3 1 0 , 3 0 9 , 2 0 4等碎片峰 , 表
明 结 晶 l 不但为双醚氧键头一尾相 联 的 B B I
生物碱〔 1 3〕 , 而且是由 m z/ 3 n 和 30 9两个不对
称部分组成 (见图亚 ) , 与结 晶五 不 同 。 ’ H
核磁共振谱 , 表明存在两 个 氮 甲 基 (2 . 5 3 ,
2
。
6 0 )
, 三个甲氧基 ( 3 . 3 5 , 3 . 8 2 , 3 . 5 7 ) ,
于 乙4 。 9 5处 ( ZH , d d , J二 z 4 H z ) 出 现 双 二
重峰 , 属 A B系统 , 提示分子中具有 A r一 C H : -
O 一结构 。 芳环区经双共振技 术 处 理 , 指 出 乙
7
。
1 9 , 6
。
5 4 , 6
.
0 8和 5 . 5 7 (分别 为 I H , d d ,
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1988. 01. 002
1 期 7
号二之二二巴二之二二巴二二二之二
J二 8. 9 , 2 。 SH )z 属于一个 芳 环 ( C环 ) , 呈
A B X Y 系统 。 各7 。 19 邻位于 各6 . 84 , 间位 于乙
6
.
08
, 而 乙5 . 5 7邻位于 乙6 . 0 8 , 间位于 乙6 : 8 4 ,
构成具对位 不 同 取 代 的 芳 环 氢 。 邑5 . 57 和
6
。
8 4 , 与 乙6 . 0 8和 6 7 . 19 分别为处于间位的一
对芳氢 , 前者属于邻醚氧键而后者为邻亚甲基
键的 芳氢 。 乙6 . 2了 ( i H , d , J 二 2 . SH z ) ,
6
.
2 2 ( i H
,
d
,
J = s
.
SH z ) 和 各6 . 9 6 ( I H ,
d d
,
J = 8
.
5 , 2
.
SH z ) 构成 A B X 系 统 , 属 另
一个芳环 ( C , ) 。 且 乙6 . 9 6邻 位 于 6 6 . 2 r , .
间位于 乙6 . 17 , 构成对位具不同取代和另一个
邻位取代的芳环氢 。 成邻位的两个芳氢 各值相
差较大 , 分别为 各6 . 2 1和 各6 。 96 , 应依次属邻
醚氧键和邻亚甲基键 的芳 氢 。 乙6 . 1 7位 于乙
6
.
96 间位 , 应邻亚甲基键 , 所以另一个取代应
邻位于醚氧键 。
此外 , C环各间位氢的 己值相差较大 , △各
分 别 为 1。 1 1 ( 乙7 。 r g一各6 。 0 5 ) 和 z 。 2 7 。
6’ 8 4一挑 · 57) , 表 明 两对邻位氢分别受 不 同
程度的屏蔽效应 。 C环不能自由旋转 。 同时 C,
环 两 个 间位 氢 的 △ 乙值 为 。 . 79 (挑 . 9 6一己
6
.
17 )
, 表明两个氢也受不同程度 的 屏 蔽 效
应 , C , 环也不能 自由旋转 。 说明二氧醚 环 构
成十八元环 。 二个醚氧键应分别 与 G S 和 G
8 产相联 。 根据这一 推 断 , 以 D : 。记油 g 模 型
核查 , 看 出 C环与 C, 环 不 平 行 , C环 H 一 13 和
H 一 1 : 在 C ` 环屏蔽区 , 受到屏蔽效应 , 因此 ,
己5 . 5 7和乙6 . 0 8应 分 别归属 H一 13 和 H一 14 。 同
时 . C 厂环的 H , 扮 厂位于 C环屏蔽区 , 而 H 一 1 4产
则位于屏蔽区边缘 , 受 C环屏蔽影响较小 , 因
而 乙6 。 21 和各6 ` 9 6应 分 别 归属 H 一 1 3, 和 H一 1 4 /
(其构型见图于 ? 4式 ) 。 _ _
结晶 l 的 ’ 3 C核磁共振谱与结晶亚比较 ,
多一个联烷基芳 碳 ( 6 12 2 . 3 , s ) 及一个联氧
和芳环的亚甲基碳 ( 74 . 4 , O , 少 一 个甲 氧
基碳 。 同时 , C环和 C ` 环的联氢芳碳 , 分别归
属 C 一 1 0 (乃1 2 8 . 9 , d ) , C一 1 1 (乙1 1 7 . 0 ,
d )
,
C一 3 (乙1 1 2 。 3 , d ) , C一 1 4 (乙1 2 7 。 0 ,
d )
, 和 C / 环的 C一1 0 , (乙1 2 6 . 日, d ) , C一 2 3 ,
(
·各1 1 9 。 6 s d ) , -C i 4 , ( 色12 5
.
9 , d )
, 也支
持了上述 ` H核磁共振谱的推断 。 结合质 谱 的
分析 (图 兀 ) , 推定结晶兀的结构如 图 I 一 2
式 ) 与 nI s u l ar in 。 的结构吻合 。 其紫外光谱 、
红外光谱和 质谱 数 据 也 与 文 献〔 1 7〕记 载的
I n s u l a r i。 。 一致 。 故确定为 I n : u l a r i o e 。 本
文还首次报道了 nI s lu a r i n e 的园二色谱 , 显
示两个正和一个负 C ot ot n 效应 , 与轮环藤碱
的园二色谱一致 。 表明具有相同的构型 ( R ,
R )
。 这与富田真雄等〔 1幻用化学降解研 究所
得的结论一致 。
结晶万 , 高分辨质谱 m ;’z 5时 . 2 7 3 02 , 分
子式 C : 。 H 3 。 N Z O 。 (计算值 59 4 。 2 7 2 9 6 ) 。 紫
外光谱和红外光谱显示经基 B BI 生物 碱 的 特
征 。 质谱 m / 2 5 9 4 ( M + ) , 2 9 5 , 2 9 7 , . 1 9 2 ,
19 0等碎片峰 , 表明为二醚氧键 头一尾 相 联 的
B B I生物碱〔13 〕 。 ` H 核磁共振谱 , 表明存在两
个氮甲基和两个甲氧基 ( 2 . 89 , 6H , “ , 3 . 96 ,
6 H
, s )
。 芳环氢乙5 。 8 5 , 6 . 3 5 , 6 。 7 0和 7 . 2 0分
别为 ZH ( d d , J 二 5 . 1 , 2 . SH z ) , 呈 A BX Y
系统 , 表明分子由两个对称部分组成 。 经双共
振技术处理 , 确定上述乙值依次归属于 H一 13 ,
1 3 , ; H一 14 , 2 4 , ; H一 1 2 , 1 1声 , 和 H 一1 0 , 1 0 , 。
的 . 0一 8 . 5的宽峰加D : O消失 , 应为羚基吸收信
号 。 以上数据和 ` “ C 核 磁共振谱均与文献〔 15 〕
〔 17〕记载的 I s o e h o n d o d e n d r i n e 的数据一致 ,
确定结晶 F 为 I s o e h o o d o d e n d r i n e (图 I 一 3
式 ) 。
结晶 V , 经 U V 、 I R 、 M S 等数据分析-
证明可能为一新的 B B I生碱物 , 结构尚在鉴定
中 。
实 验 部 分
样品 1 9 8 4年采 自四川崇庆县海拔 z 8 0 0 m 山
区 , 共 1 1 . 5k g 。 经沈联德和邹家林同志鉴定 ,
为防己科轮环藤属植物轮环藤 C y c l e a
m o s a O l i v
_
r a C e一
熔点测定用东德 K O fl 二熔点测定仪 ; 旋光
8 华 西 药 学 杂 志 1 卷
招吕二二二二二二二二二二二二二二
侧定用 OR一 50 型 自动旋光仪 ;红外吸收光谱仪
为 S h i m a d z u I R一 4 0 0及 N i e o l e t ` F T 一 I R 2 0
S X B亡U SA ) ; 紫外吸收光谱仪为 S h i , a d z u -
2 5 0
。
Sh i m a d z u U V一 2 6 0多 园二色谱仪为 D i e一
五r o g r a p h V (法国 D i v i s i o n J o b i n一 Y V O N ) ;
核磁共振仪为 J E O L JN M一 F X 1 0 型 , 内标为
T M S
。 高分辨 质 谱仪为 JE O L JM S一D X 30 o
型 , 低分辨质谱仪为 F i n n i g a n M a t 4 5 1 0 。
一 , 生物碱的提取和分离
植物样品 ( n . s k幼 的 9 5% 乙醇浸出物 ,
以 2 % H C I溶液提取 , 酸提液用 乙醚洗涤后 ,氨
水碱化 , 以氯仿提尽生物碱 。 提出 物 再 溶 于
2 % H C I溶液 , 乙醚洗涤 , 酸母液氨 水 碱 化
后 , 析出大量黄褐色沉淀 。 过滤 , 滤液 以 乙
醚 , 继以氯仿提取 , 乙醚提出物 (1 . 5 9橙黄怡
状物 ) 和氯仿提出物 ( 3 9褐色怡状 物 ) 与 析
出物薄层结果一致 , 合并 , 溶于 丙 酮 , 通 过
A l
2
0
3层析柱 , 丙酮洗脱 。 回收洗脱液得叔胺
粗总碱 ( 6 3 9 , 黄棕 ) , 常法分为酚性和非酚
性生物碱两部分 , 分别经溶媒法 、 p H 梯度萃
取 、 柱层析以及制备薄层层析等处理 , 于非酚
碱部分获得结晶五 ( 1 . 5 9 ) , l ( 1 . 0 7 9 ) 及
部份 I 。 于酚性碱部分获得结晶 F ( 1 SOm g)
和 V ( i o m g ) 。
二 、 生物喊的鉴定
1
. 结晶亚 , 为无 色针晶 , m . p . 2 6 9-
2 7 o
o
e ( d
e e
) (丙 酮 ) 。 〔a眼一 2 6 . 32 ( e -
0
。
4 1 5
,
C H C I
: 一 M e 0 H ) 。 D r a g e n d o r f f 和
W
a g n e r 试剂正反应 , F e C 1 3 试剂负 反 应 。
易溶于氯仿 、 甲醇 、 乙醇 , 难溶于乙醚 。 元素
分析 : C 3 。 H 4 : N : O 。 . 1 / 3 C : H 。 0 . 计 算 值
( % ) C 7 2
。
9 4 , H 6
。
9 1
,
N 4
。
3 6
。 实 测 值
( % )
: C 7 2
。
8 6
,
7 2
。
6 1
,
H 7
.
2 6 , 7
。
2 7 ; N
3
。
9 2
, 4
。
2 6
。 高分 辨质 谱 m / 2 6 2 2 。 30 4 19 5
C , : H
4 , N
:
O
。
(计算值 : 6 2 2 。 3 0 42 6 ) 。
红外光谱 ” 欲 。 m 一 , 2 9 4 0
2 8 0 0
1 4 1 7
1 1 4 6
8 0 4
5
1 7 1 0
5
1 3 7 6
1 1 16
-
7 1 6
0
16 1 0 , 1 5 8 3
,
1 5 0 7
, 1 4 9 6
1 3 4 2
1 0 7 0
,
1 30 0
1 0 1 5 ,
12 2 1
9 9 6 , 9 4 8 , 8 4 4
,
`
H核磁共振谱 乙 C D C I1 0 0M到z[ P P nI , 2 。 1 7
( ZH
, s , 1 / 3C O M
e : )
, 2
.
5 4 ( 6H
, s , 2 ,
2 , 一 N M e ) , 2 。 9 士 ( 1 2H , m , r i n g C H Z ) ,
3
.
4 1 ( 6 H
, s , 7 , 7` 一 O M e ) , 3 . 5 5 ( 6H ,
s , 6
, 6 , 一 O M e ) , 4 。 3 1 ( ZH , m , 1, 1 ,
一 H ) , 5 。 84 ( ZH , d d , J = 5 . 4 ,
一
2
。
SH z
,
H
一 1 3 , 1 3 , ) , 6
.
32 ( ZH
,
d d
,
J = 8
.
4 , 2
。
5
H z
,
H 一 1 4 , 1 4 , ) , 6 . 6 0 ( ZH , s , H 一 5 ,
5 ’ ) , 6
.
6 2 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
4 , 2
.
5 H :
,
H
一 1 ] , 1 1 , ) , 7 . 0 8 ( 2 1 1 , d d , J = 8 . 4 , 2 。 5
H z
,
H 一 1 0 , 1 0 , )
, 3 C核磁共振谱 6 C D C I,2 5 . OM H z P P m , 5 9 。 3
( d
,
C 一 1 , 1 , ) , 4 4 。 4 ( t , C 一 3 , 3 , ) ,
2 4
。
6 ( t
,
C 一 4 , 4 , ) , 1 2 9
。
5 ( s
,
C 一 4 a ,
4 a , )
, 1 0 9
。
0 ( ( l
,
C 一 5 , 5 , ) , 1 5 1 。 6 ( s ,
C 一 6 , 6 , ) , 2 3 8 。 6 ( s , C 一 7 , 7 , ) , 14 3 。 4
( s
,
C 一 8 , 8 , ) , r 2 5 。 3 ( s , C 一 s a , 8 : 、产 ) s
1 3 0
.
2 ( s
,
C 一 9 , 9 , ) , 12 7 . 9 ( d , C 一 10 -
1 0 1 )
, 1 1 3
。
7 ( d
,
C 一 1 1 , 1 1 , ) , 15 3 。 9 ( s ,
C 一 1 2 , 1 2 , ) , 1 1 7 。 1 ( d , C 一 1 3 , 1 3 , ) ,
1 2 8
.
4 ( d
,
C 一 1 4 , 1 4 , ) , 3 7 . 6 ( t , C 一 1 5 ,
15
,
)
,
5 5
。
7 ( q
, 6 , 6
, 一 O M e ) , 5 9 。 8 ( q ,
7 , 7 , 一 O M e ) , 4 2 。 2 ( q , 2 , 2 , 一 N M e ) 。
质谱 m / z ( % ) : 6 2 2 (M + ) ( 2 1) , 3 1 3
( 19 )
, 3 12 ( 1 0 0 )
,
3 1 1 ( 2 8 )
, 2 0 4 ( 5 0 )
,
19 0 ( 3 6 )
, 1 7 4 ( 3 5 )
, 1 5 9 ( 3 4 )
, 1 4 6 ( 2 8 )
-
1 4 5 ( 3 0 )
, 9 1 ( 2 5 )
。
一的性了、-紫外光谱 入
95 %E t 0 H
即 n贾 n m ( l
o g e )
: 2 2 5 园二色谱 入 嘿黑王 n m ( 〔”〕 ) : 2 3 0
s h ( 4
。
6 9 )
, 2 7 5 ( 3
.
6 7 )
, 2 8 3 s h ( 3
。
5 8 )
.
N a 0 H溶液中无红移变化 。
4 1 0 5 2 )
, 2 4 8 ( + 1 2 0 2 2 3
。
7 )
,
结晶 l , 白色 晶 状 粉 ,
2 7 8 ( + 3 6 6 5 3
m
.
p
.
1 3。 “ C
1 期 g
留二二二二 二二二二二二二二 二二二二二二二二二 之二二二二二二二巴 巴二里二二二二二 二
( n 一 h e p t a n e ) , 〔a 〕 公+ 1 1 2 . 8 7 ( C 二
1
.
2 4 , E t o H ) , 〔a 〕己+ 5 9 . 13 ( C 二 0 . 8 3 ,
C H C l
。
) D r o g e n d o r f f 和 W a g n e r 试剂正反
应 , F e C I : 试剂负反应 。 易溶于氯仿 、 甲醇 、
乙醇 、 乙醚或丙酮 , 可溶于苯 、 石油醚 。 元素
分 析 , C 3 : H ` 。 N : O 。 . 计 算 值 ( % ) : C
7 3
。
5 2 , H 6
。
5 0 , N 4
。
5 1
。 实测值 ( % ) :
C 7 s
.
o o
,
H 6
.
7 6 , N 吐 . 5 5 高 分 辨 质
谱 m / 2 6 2 0 . 2 5 8 5 6 , C 3 。 H ` 。 N Z O 。 (计 算 值
6 2 0
。
2 8 8 4 6 )
。
紫外光谱 入 9 5%E t 0 Hr n a X n l」1
( 4
.
8 4 4 )
, 2 2 5 5 11 ( 4
。
6 4 0 )
于 N : 、 O H溶液中无变化 。
( l
o g e )
: 2 0 2
2 7 7 ( 3
。
6理9 ) 。
红外光谱 。 K B r」丁l a X c m 一 1 2 9 2 9 , 2 8 4 2 5
2 7 9 0 , 1 6 0 7 , 1 5 7 5 , 1 5 0 5 , 1 4 1 6 , 1 2 1 7 , 1 1 1 5 -
1 0 7 2 , 1 0 1 5 , 8 3 0
,
8 0 2
.
,
H核磁共振谱 乙 C D C 1 3I OOM H z P P m , 2 。 5 3
( 3H
, s , 2 , 一 N M e ) , 2 。 6 0 ( 3H , s , 2 一
N M e )
, 2
。
9 7 ( 1 2H
,
m
, r 工n g C H : ) , 5 . 3 5
( 3H
, s , 7 , 一 O M 。 ) , 3
.
5 2 ( 3H
, s , 6 , 一
O M e )
, 3
。
8 7 ( 3 H
, s , 6 一 O M e ) , 4 . 3 0
( ZH
,
m
, 1 , 1 尸 一 H ) , 4
.
7 5 ( I H
,
d
,
J =
1 4H z
, 16 , 一 H 日 o r a ) , 5 . 1 2 ( I H , d , J
二 1 4H z , 1 6 , 一 H a o r 日) , 5 。 57 ( I H ,
d d
,
J = 8
。
9 , 2
.
SH z
, 1 3一 H ) , 6 。 0 8 ( I H ,
d d
,
J = 8
。
9 , 2
.
SH z
, 14 一 H ) , 6 。 1 7 ( I H ,
d
,
J = 2
。
SH z
, 1 0 , 一 H ) , 6 。 2 1 ( I H , d ,
J 二 8 . SH z , 1 3 , 一 H ) , 6 。 52 ( I H , s , 5 , 一
H )
, 6
。
5 8 ( I H
, s , 5一 H ) , 6 . 8 4 ( I H ,
d d
,
J 二 8 。 9 , 2 。 SH z , 1 1 一 H ) , 6 . 9 6 ( i H ,
dd
,
J = 8
。
5 , 2
.
SH z
, 1 4 , 一 H ) , 7 。 1 9 ( I H ,
d d
,
J = 8
。
9 , 2
。
SH
z , 1 0 一 H ) 。
1 2 9
。
1 ( s
, 一 4 a , ) , 1 0 8。 6 ( d , C 一 5 ) , 1 0 7 。 任
( d
,
C 一 5 , ) , 14 9 . 6 ( s , C 一 6 ) , 1 5 0 . 6 ( s ,
C 一 6 ` ) , 1 3 9 . 5 ( s , C 一 7 ) , ] 3 8 . 2 ( s , C
一 了, ) , 1 4 6 。 9 ( s , C 一 8 ) , 1 4 2 . 9 ( s , C 一
8 , )
, 1 2 4
。
i ( s
,
C 一 s a ) , 1 2 3 . 5 ( s , C 一
s a , )
, 1 3 0
。
0 (
s , C 一 9 ) , 1 3 0 . 9 ( s , C 一
9产 )
, 1 2 8
。
9 ( d
,
C 一 1 0 ) , 1 2 6 。 6 ( d , C 一
1 0 , )
, 1 1 7
.
0 ( d
,
C 一 1 1 ) , 1 2 2
。
3 ( s
,
C 一
1 1` )
, 1 5 3
.
9 (
s , C 一 1 2 ) , 1 5 1 . 5 ( s , C 一
1 2 , )
, 1 1 2
。
3 ( d
,
C 一 1 3 ) , 1 1 9 . 6 ( d , C 一
1 3 , )
, 12 7
.
0 ( d
,
C 一 ] . 4 ) 。 12 8 。 9 ( d , C -
1 4 , )
, 3 6
。
2 ( t
,
C 一 1 5 ) , 4 1 。 1 ( t , C 一
1 5 , )
, 7 4
。
4 ( t
,
C 一 1 6 厂 ) , 5 5 . 8 ( q , 6 一
O M
e
)
, 5 5
.
6 ( q
, 6 , 一 O M 。 )
,
50
.
5 ( q
,
7 , 一 O M e ) , 4 2
.
6 ( q
, 2 一 N M 。 ) , 吐2 . 2 ( q ,
2 ` 一 N M e )
。
质 谱 m / z ( % ) : 6 2 0 ( M 十 , 2 5 ) , 6 1 9
( 8 )
, 3 1 3 ( 2 0 )
, 3 12 ( 1 0 0 )
, 3 1 1 ( 36 )
,
3 1 0 ( 7 4 )
, 3 0 9 ( 2 8 )
, 2 0 4 ( 4 5 )
, 1 9 0 ( 3 8 )
-
1 7 4 ( 3 5 )
, 1 5 9 ( 2 5 )
, 1 4 6 ( 2 4 )
, 1 4 5 ( 2 6 )
-
1 1 9 ( 8 )
, 1 0 6 ( 1 2 )
, 9 1 ( 1 4 )
。
园二色谱 入 卜Ie O HTl l a X : 、 。 ( 〔0〕) : 2 2 9 ( 一
1 6 4 2 1 8 )
, 2 5 3 ( + 1 2 5 1 8 3 )
, 2 7 8 ( + 3 3〔15 ) 。
结晶W , 为黄白色结品性 粉末 , m . p . >
3 0 0
O
C ( C H C I
, 一 M e 0 H ) 。 〔a 〕己+ 4 2 . 1 5
( C 二 0 。 3 0 8 , 0 。 i N H C I ) 微 溶于 5 % N a O H
溶液 , 二甲亚飒 , 氯仿 : 甲醇 ( 1 0 : 1 ) , 不溶
于苯 , 氯仿 , 毗陡 , 丙酮 , 甲醇 , 乙醇 。
高分辨质谱 m / z , 5 9 4 . 2 7 3 0 2 , C 。 。 H 。 。 N
O
。
(计算值 5 9 4 . 2 7 2 9 6 ) 。
紫外光谱 入 9 5%E t O H刀n a X n m ( l o g e )
( 4
。
8 8 )
, 2 3 Os h ( 4
。
5 3 )
, 2 7 9 ( 3
-
: 2 0 3
8 8 )
,
, “ c核磁共振谱 各 2黯盔p p m : 57 . 。 2 8 5 s h ( 5
.
5 7 )
。 于 N a O H溶液中产生红移 。
( d
,
C 一 1 ) , 5 9 . 2 ( d , C 一 1 , ) s
C 一 3 ) , 4 4 。 5 ( t , C 一 3 , ) -
2 4
.
6 ( t
,
C
·
4
,
)
,
1 2 9
一
8
2 4
。
1 ( t
-
4 4
。
7 ( t
-
C 一 4 ) -
红 外 光 谱 。 黑 e m 一 ` : 3 6 0 0 一 3 1 0 0
( b
r . , O H )
, 2 8 6 0
,
(
s , C 一 4 a ) 1 4 6 3一 1 37 3 , 1 3 0 0 , 1 2 2 5 ,
16 1 5 , 1 5 8 8 , 1 51 0
,
1 1 2 2
,
1 0 8 4
, 1 0 6 8
-
10 华 西 药 学 杂 志 1 卷
招二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二
=一二一 ;一 = `二二写二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二胃不二杯二二` ` 二二二二二二二二二1 01了, 8 5 5。
; H核磁共振谱 。叹焉耀 + C D C IP P m , 2 。 8 9 蕊 C H ,( 6 H , s , 2 , 2 之 一 N M e ) , 3 。 9 6 ( 6 H , s -6 , 6 ` 一 O M e ) , 5 . 0 5 ( ZH , m , i , 1 , 一 H ) ,
5
。
8 8 ( ZH
,
d d
,
J = 8
.
1 , 2
.
SH z
, 1 3 , 1 3 , 一
H )
, 6
.
3 8 ( ZH
,
d d
,
J = s
。
1 , 2
.
SH z
, 1 4 ,
1 4
, 一 工I ) , 6 。 7 0 ( Z H , d d , J 二 8 . 1 , 2 . SH z ,
1 1
, 1 1 , 一 H ) , 6 . 7 6 ( ZH , s , 5 , 5 , 一 H ) ,
7
。
2 0 ( 2 1诬, d d , J 二 s 。 z , 2 。 S H z , 1 0 , 1 0 , 一
H )
,
9
.
0 一 8 . 5 ( b -l . , d i s a p p e a r e d o n a d _
d i t i o n o f D
:
O ; 一 O H ) 。
仁H 3
C H
,
C H 3
m / 2 3 1 2
.
15 9 9
.
R e q u i r e m
C
, ,
H
2 2
N
一0 ,
卿麒C H ’鄙” ’ ·_ _ 、 侣` : ` C H 3
/ z : , 10
·
14 42
,
R e q iu r e
3 12 、 z 5 9 9 e 一 , H Z o N : o 〕 3 2 0
.
14 4 3
` “ C核磁共振谱 乙 C F : C 0 0 D2 5 . OM H z P Pm , 6 4 。 4
m 声2 62 0 . 2 8 85 6 . C , : H ; o N : 0 6 · R e q u ir e 6 2 0 . 2 88 4 6
I咫 U l a r i叱
32H
ō性r ~ ~ 一 弓一一 ~ - 上( d , C 一 1 , 1 , ) , 47 . 5 ( t , C 一 3 , 3 , ) ,2 2 。 9 ( t , C 一 4 , 4 , ) , 1 16 . 9 ( s , C 一 4 a ,4 a l ) , 1 1 0 。 5 ( d , C 一 5 , 5 , ) , 1 5 1 。 6 ( s -
C 一 6 , 6 , ) 。 1只7 . 8 ( s 。 C 一 7 , 7 , ) , 1 4 0 。 5
( s
,
C 一 8 , 8 , ) , 1 2 4 . 9 ( s ,
·
C 、 s a , s a 产 ) ,
1 2 9
.
3 ( s
,
C 一 9 , 9 ` ) , 1 3 1。 5 ( d , C 一 1 0 ,
.
1 0
, a n d /
c r C 一 1 4 , 1 4 ` ) , z 1B . i ( d , C 一
衷1 , 1 1产 ) , 1 5 6 . 0 ( s , C 一 22 , 1 2 , ) , 一2 1 . 0
C H 〕
C H 3
C H 3瓤C H 3
m /
2 3 1 1
.
1 5 2 1
,
R e q u i r e
C 一 , H Z 一 N ` 0 , 3 1一 15 2 1
m ,’ 2 3 0 9 . 13 65
C
、 , H : , N : 0 ,
H z
,
R
e q u i r e
3 0 9
。
1 3 6 4
户髯翼脚瓣 义毛丸C 一价二宙
/` 2 2 0
`盖. 1 0 2 4 , 2 19 0 . 0 8 6 8 . nr / 2 17 4 . 0 9 18 .
M c
Z H : 4 N仇 : R e q u i r e 1 9 o . o 86牙; R e q u i胆 17 4 `0 9 29
q L i r e 2 0 4
,
10 2 4 C
。 一
H
l 2N 0 : C 、 、 H , : N O
m自eR
{{
S e l z e : 11 e 且
M e
M e
l
C 》 e le a n in e
2
I n s u la ir 咫
( d
,
C 一 1 3 , 1 3 , ) , 4 3 . 2 ( q , 2 , 2
,
-
N M e )
, 5 7
.
7 ( q
, 6 , 6
, , 一 O M e ) 。
质 谱 m / z ( % ) , 5 9凌 ( M 十 , 4 ) , 5 9 3
( 2 )
, 2 9 9 ( 1 8 )
,
2 9 8 ( 1 0 0 )
, 2 9 7 ( 3 8 )
,
1 9 1 ( 3 3 )
, 1 9 0 ( 3 6 )
, 1 7 5 ( 1 4 )
, 1 6 2 ( 2 7 )
,
1 4 8 ( 1 3 )
,
_
1 32 ( 1 3 ) ,
_
1 1 8 ( 乓 ) , 1 0 7 ( 5 5 ) ,
9 4 ( 1 5 )
,
一
9 1 ( 1 4 )
, 7 8 ( 3工) , 7 7 ( 2 9 ) 。
园二色谱 入` 3 、黔 , n 立n (〔O〕 ) :
1 3 7 2 1)
,
.
2 3 6 s h C+ 5 8 8 1 )
, 多7 5 s h ( +
2 8 3 ( + 6 2 7 3 )
。
· 结晶 V , 为无色针状 结晶 , m . p
2 22 ( +
3 64 5 )
。
1 5 7一
拟、生
I s o hc
o旧 o d e记 r i心 n e r
S C h e r口e
i 59
O
C
.
( M o O H )
,
D r a g e n d o r f至和 W a g
试剂正反应 。
1期 1 1
二二二二二二二二之二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二
紫外光谱 入 5 9 %t E 0 H】刀 a X
N a OH溶液中红移 (2 40
n m
:2 2 6,
3 0 0 n 小 )
红 外 光 谱 。 盆 e m 一 ` : 5 4 8` ,
2 8 4
。 于
3 4 2 6 ,
3 2 4 0 ,
1 5 1 5 ,
1 0 3 0 ,
3 0 5 6
5
1 4 4 3
8 3 0
。
3 0 0 0 一 2 0 0 0 , 1 6 1 4 , 1 5 9 7
1 3 7 3 , 1 2 6 1 , 1 2 0 6 ,
1 53 3 ,
12 2 3 ,
`
H 核 磁 共 振谱 乙 C D 、 O D10 0 M H z p p m , 3 。 8 3
(
s
)
, 6
-
二 8 。 3H )z
质谱
1 7 8 , 10 7
,
6 3 (
s ) 6
。 了4 ( s) 6 。 7 8 ( d , J
, 7
。
12
一
( d
,
J 二 8 . 3H z ) 。
。 / z : 6 2 0 , 59 4 , 3 1 2 , 2 9 8 , 2 0 7
9 1
。
参 考 文 献
冯毓秀 , 陈 红 。 药物分析杂志 1 9 8 5 , s ( 1 ) : 28 .
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朱兆仪 , 等 。 药学学报 1 9 8 3 , 18 , 5 3 5 0
4
.
G u ha
,
K
.
P
. ,
M u he r j e e
,
B
. 。
J
.
N at
.
P r do
.
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。 周法兴 , 等 。 中草药 10 8 1 , 1 2 ( 1 0 ) ; 7 。
2 3
. 砌 l d aS J , et a l . J 。 Che m . S心C . P e r的 xi l 工。 7 2
: 2 1 2
-
1 4 . S e h e认工n a l l n F . e t a l 。 1〕 h y t o c h e m 。 29 5 0 , z ,
:
1 8 3 7
-
15
。
M a asr iol i A J
.
e t a l
.
Ph y t o e h 〔们 1 . 2 07 5 , 17 :
1 6 55
。
1 6
. 砌 t t e r s b y A R . et a l . J . C h e m . oS e . 1 0 6 5
: 2 23 9
。
1 7
.
Dw u ma
一
B a d u D
.
e t a l
.
P h y to e h e m
.
10 7弓,
14 : 2 5 2 0
-
18
. 富田真雄 , 菊池 撤 。 奠学雄钻 1 95 7 , 7 7 : 9 97 。
S T U D I E S O N T H E B I S B E N Z Y l l S O QU I N 0 l l N E A l
K A oI I D S O F C Y C IE A R A C E M O S A O n V
.
L a i S h e n g Z h a o T o n f a n g W
a n g X i a n k a i
D e P O r t爪 e” 亡 o f M e心 e主朋 1 hC e m玄时句 时 N。白名犷a l P怕 d u cst , S ch o l o f P h a r m a卿 ,
W es t C h泛,故 U n 玄甜邝玄勿 可 M e d云ca 乙 S百 e砚 e s hC 即g d “ )
A B S T R A C T C卯 le a r ac e m o as O li v . ( M e n i S eP r m a c e a e ) , 运d i驴 n o u s t o S o u t h 一认飞 s t
C h i n a
,
w h OeS or
o t s 加 5 be en u se d as ,’ F o gn i” i n S eC h u a n P r o v i n c e , w as 坛 0 1时e d f ou r
al k al o i ds
.
T b国沈 o ￡ t h e m w er e s h D平n t o b e ide n t加 1 w iht c y cl e an ien ( I ) , 址` u lar 城
( 正 ) , an d i s o c h o n d o d e n d r还e ( F ) f r o m a n al 外15 o f sP e ctr a l d at a . C r y s t a l ( V ) Por ba b l y 始
a n洲 b i s b e n z y l iso q u l n D li n e a l k a lo i d , w h ie h w韶 on t rP e s e lt in su f i e ie 爪 q u a nt it y t o
P价m i t i st f u r t h e r s t u d y .
T h e ` H an d
I O C N M R SP e
c t r a o f i n ` u z毋垃 e w as f i r 酥 r eP or et d an d m a d e an an a lys i 3
a n d d !sc us io
n fo
r t h e c o n 且卯 r iat on of t h e tw o aor m at ic r垃岁 ( C a n d c, ) .
K ey W or 山 C界 l e a r a c e r o aos o il v . B is切 n盯 l七幻如 i么。】】力心 ia k a lo lds C y c le a。加。蜘 alr ien ~
n do碗 dr ien 一卜 ` _