全 文 ：中国药房 2010年第21卷第47期 China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 47
青蛇藤（Periploca calophylla（Wight）Falc.）是萝 科杠柳
亚科杠柳属植物，主要分布在西藏、四川、贵州、云南、广西、湖
北、尼泊尔、锡金等地 [1]。青蛇藤性辛，微苦，温，具有祛风散
寒、活血化瘀之功效，用于治疗风湿麻木、腰痛、跌打损伤、月
经不调及毒蛇咬伤等[2]。贵州民间常将其作为民族药使用，治
疗风湿、类风湿性疾病。为了丰富青蛇藤化学成分的研究资料，
探讨其有效成分，笔者对其化学成分进行了系统研究，从其氯仿
萃取部分分离鉴定了8个已知化合物，分别为：杠柳苷（1）、杠柳
苷元（2）、periplocoside M（3）、2α，3β，23-三羟基-乌苏-12-
烯-28-羧酸（4）、北五加皮苷E（5）、熊果酸（6）、β-谷甾醇（7）和
胡萝卜苷（8），其中化合物2、3、4为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
INOVA-400 MHz超导核磁共振波谱仪（美国瓦里安公
司）；GC-MS5973型气相色谱-质谱联用仪（美国惠普公司）；
葡聚糖凝胶Sephadex LH-20（美国GE公司）；薄层及柱色谱用
硅胶（青岛海洋化工厂）；反相RP-18薄层色谱（TLC）板及柱色
谱用硅胶（德国Merck公司）。
青蛇藤药材于2005年12月购于贵阳市万东桥药材市场，
经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为青蛇藤（P. calophylla
（Wight）Falc.）的藤茎。
2 方法与结果
2.1 提取与分离
取 18 kg干燥青蛇藤茎粉末，用 95％乙醇加热回流提取 3
次，第1次4 h，第2次2 h，第3次1 h，回收乙醇，得95％乙醇提
取物435 g。该提取物用水悬浮后，经石油醚、氯仿、正丁醇萃
取，得到石油醚、氯仿、正丁醇、水 4部分。其中氯仿部分（148
g）经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇（100 ∶ 0→0 ∶ 100）梯度洗脱，
TLC检测合并，分为C1、C2、C3、C4 4部分，各部分再经反复正相
及反相RP-18硅胶柱色谱、Sephadex LH-20等柱色谱分离纯
化得到化合物 1（1.2 g）、2（362 mg）、3（36 mg）、4（45 mg）、5
（192 mg）、6（1.8 g）、7（810 mg）、8（300 mg）。
2.2 结构鉴定
化合物 1 白色粉末。mp 205～207 ℃。 IR（KBr）υmax
cm-1：3 500～3 300，2 939，1 779（弱），1 737（强），1 626，1 451，
1 373，1 160，1 074，754。 EI-MS m/z：534[M +-162]，390
[M +-162-144]，372，354，318，219，201，145，87。 1H-NMR
（400 MHz，DMSO-d6）δ：0.76（3H，s，18-H），0.82（3H，s，
19-H），1.20（3H，d，J＝6.4 Hz，6′-H），2.76（1H，m，17-H），
3.35（3H，s，OMe），4.05（1H，m，3-H），4.75（1H，d，J＝9.6 Hz，
1″-H），4.91（1H，d，J＝7.2 Hz，1′-H），4.91，4.99（各1H，d，J＝
16.8 Hz，21-H），5.92（1H，s，22-H）。 13C-NMR（100 MHz，
Δ 973计划前期研究专项项目课题（2009CB526512）；贵州省中药
现代化科技产业研究开发专项项目（黔科合农字[2006]5041号）；贵州
省科学技术基金项目（黔科合丁字[2006]2090号）
＊硕士研究生。研究方向：天然产物。电话：023-67072096。
E-mail：cicely-1983@163.com
#副研究员，博士。研究方向：天然产物。电话：0851-3806114。
E-mail：zhang yuanhu@263.net
青蛇藤化学成分研究Δ
谭小鸿 1，2＊，张援虎 1#，周 岚 1，张洪金 2，谭明春 1，孙黔云 1，郝小江 1（1.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验
室，贵阳市 550002；2.重庆市江北区精神卫生中心，重庆市 400025）
中图分类号 R284.1；R927 文献标识码 A 文章编号 1001-0408（2010）47-4463-03
摘 要 目的：研究青蛇藤的化学成分。方法：应用硅胶、Sephadex LH-20、MCI、RP-18柱色谱对青蛇藤进行分离、纯化，根据理
化常数和光谱分析鉴定其结构。结果：从青蛇藤氯仿萃取部分分离鉴定了 8个单体化合物，分别为：杠柳苷（1）、杠柳苷元（2）、
periplocoside M（3）、2α，3β，23-三羟基-乌苏-12-烯-28-羧酸（4）、北五加皮苷 E（5）、熊果酸（6）、β-谷甾醇（7）和胡萝卜苷（8）。结
论：化合物2、3、4为首次从该植物中分离得到。
关键词 青蛇藤；化学成分；光谱分析
Study on Chemical Constituents of Periploca calophylla
TAN Xiao-hong，ZHANG Yuan-hu，ZHOU Lan，TAN Ming-chun，SUN Qian-yun，HAO Xiao-jiang（Guizhou Prov-
ince Key Laboratory for Chemistry of Natural Products of Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，Chi-
na）
TAN Xiao-hong，ZHANG Hong-jin（Chongqing Jiangbei District Center for Mental Health，Chongqing 400025，
China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the chemical constituents of Periploca calophylla. METHODS：The samples were separated
and purified on silica gel，Sephadex LH-20，MCI，RP-18 column. Their structures were identified by spectral and chemical meth-
ods. RESULTS：Eight compounds were isolated from the chloroform part of P. calophylla，including periplocin（1），periplogenin
（2），periplocoside M（3），2α，3β，23 trihydroxy ursolu 12 ene 28 carboxylic acid（4），glycoside E（5），ursolic acid（6），β-sitos-
terol（7），daucosterol（8）. CONCLUSION：Compounds 2，3 and 4 are isolated from P. calophylla for the first time.
KEY WORDS Periploca calophylla；Chemical constituents；Spectrum analysis
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China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 47 中国药房 2010年第21卷第47期
DMSO-d6）δ：25.8（C-1），25.9（C-2），73.8（C-3），35.0（C-4），
74.1（C-5），34.9（C-6），23.9（C-7），40.4（C-8），38.7（C-9），
40.8（C-10），21.7（C-11），39.6（C-12），49.9（C-13），84.5
（C-14），32.6（C-15），27.0（C-16），50.6（C-17），16.2（C-18），
17.3（C-19），177.3（C-20），73.9（C-21），116.7（C-22），174.9
（C-23），96.8（C-1′），35.9（C-2′），76.9（C-3′），82.4（C-4′），69.1
（C-5′），18.5（C-6′），105.1（C-1″），75.4（C-2″），77.1（C-3″），
70.7（C-4″），77.1（C-5″），61.8（C-6″），58.3（OMe）。以上数据
与文献报道[3]一致，故鉴定为杠柳苷。
化合物 2 无色针晶（甲醇）。mp 237～239℃。ESI-MS
m/z：390[M + ]。 1H-NMR（400 MHz，C5D5N）δ：1.04（3H，s，
18-H），1.13（3H，s，19-H），2.83（1H，m，17-H），5.12（1H，brs，
3-H），5.04，5.08（各 1H，d，J＝18 Hz，21-H），5.94（1H，s，
22-H）。13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ：25.8（C-1），28.6（C-2），
67.8（C-3），37.9（C-4），74.5（C-5），36.0（C-6），24.4（C-7），
41.1（C-8），39.2（C-9），41.4（C-10），22.1（C-11），40.0
（C-12），50.1（C-13），84.7（C-14），33.2（C-15），27.3（C-16），
51.4（C-17），16.2（C-18），17.4（C-19），176.1（C-20），73.8
（C-21），117.8（C-22），174.6（C-23）。以上数据与文献报道[4]
基本一致，故鉴定为杠柳苷元。
化合物 3 无色针晶（甲醇）。mp 195～197℃。ESI-MS
m/z：627.3[M ++Na ]，497.3[M ++Na-C6H10O3]，255.2。 1H-NMR
（400 MHz，C5D5N）δ：0.77（3H，s，18-H），0.96（3H，s，19-H），
1.51（3H，d，J＝6.8 Hz，21-H），3.48（3H，s，OMe），3.59（1H，m，
3-H），3.74（1H，q，J＝8.8，6.0 Hz，20-H），4.79（1H，q，J＝7.2，
2.8 Hz，5′-H），5.40（1H，brs，6-H），5.94（1H，d，J＝2.8 Hz，
4′-H）。 13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ：3.75（C-1），30.0
（C-2），78.6（C-3），39.0（C-4），140.5（C-5），122.4（C-6），32.4
（C-7），32.2（C-8），50.3（C-9），37.0（C-10），21.0（C-11），41.2
（C-12），46.0（C-13），51.4（C-14），24.0（C-15），31.6（C-16），
85.4（C-17），14.6（C-18），19.4（C-19），82.9（C-20），18.3
（C-21），97.8（C-1′），186.2（C-2′），148.2（C-3′），119.4（C-4′），
69.2（C-5′），23.0（C-6′），54.8（OMe），102.7（C-1″），37.8
（C-2″），72.1（C-3″），78.4（C-4″），73.0（C-5″），18.9（C-6″）。以上
数据与文献报道[5]一致，故鉴定为periplocoside M。
化合物4 白色粉末。mp 305～306℃。EI-MS m/z：488
[M+]，248，203，133，119，105。1H-NMR（400 MHz，C5D5N）δ：
0.89，0.93（各 3H，d，J＝8.8 Hz，29，30-H），0.97，1.04，1.04，
1.11（各 3H，s，23，24，25，26-H），2.60（1H，d，J＝11.2 Hz，
11-H），3.72（1H，d，J＝10.0 Hz，23-H），4.21（1H，d，J＝9.6 Hz，
3-H），5.44（1H，brs，12-H）。 13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ：
48.0（C-1），68.9（C-2），78.2（C-3），43.7（C-4），48.1（C-5），
18.5（C-6），33.2（C-7），40.1（C-8），47.9（C-9），38.3（C-10），
23.8（C-11），125.6（C-12），139.3（C-13），42.6（C-14），28.7
（C-15），24.9（C-16），48.1（C-17），53.5（C-18），39.5（C-19），
39.4（C-20），31.1（C-21），37.5（C-22），66.4（C-23），14.5
（C-24），17.6（C-25），17.5（C-26），23.9（C-27），180.0（C-28），
17.4（C-29），21.4（C-30）。以上数据与文献报道[6]基本一致，
故鉴定为2α，3β，23-三羟基-乌苏-12-烯-28-羧酸。
化合物 5 无色针晶（甲醇）。mp 243～245℃。ESI-MS
m/z：487.4 [M++Na]。EI-MS m/z：464[M+]，446[M+-H2O]，420，
401，334，333，316，289，271，253，145，131，113，105，95。 1H
NMR（400 MHz，C5D5N）δ：0.79（3H，s，18-H），1.06（3H，s，
19-H），1.65（3H，d，J＝6.0 Hz，21-H），3.83（1H，m，3-H），4.05
（1H，q，J＝6.0 Hz，20-H），5.40（1H，m，6-H）。13C-NMR（100
MHz，C5D5N）δ：37.8（C-1），32.5（C-2），72.2（C-3），43.6
（C-4），142.0（C-5），121.3（C-6），37.9（C-7），32.3（C-8），50.4
（C-9），36.9（C-10），21.1（C-11），32.7（C-12），46.0（C-13），
51.5（C-14），24.0（C-15），31.6（C-16），85.4（C-17），14.6
（C-18），19.7（C-19），82.9（C-20），18.9（C-21），102.7（C-1′），
41.2（C-2′），73.0（C-3′），78.6（C-4′），71.3（C-5′），18.4（C-6′）。
以上数据与文献报道[3]一致，故鉴定为北五加皮苷E。
化合物 6 白色粉末。mp 278～280 ℃。ESI-MS m/z：
456[M + ]，248，203，189，147，133。 1H-NMR（400 MHz，
C5D5N）δ：0.88，1.02，1.05，1.22，1.24（各 3H，s，23，24，25，26，
27-H），0.95（3H，d，J＝6.0 Hz，29-H），0.99（3H，d，J＝5.6 Hz，
30-H），5.49（1H，m，12-H）。13C-NMR（100 MHz，C5D5N-d5）
δ：38.4（C-1），27.2（C-2），77.0（C-3），38.5（C-4），55.0（C-5），
18.2（C-6），32.9（C-7），38.6（C-8），47.2（C-9），36.7（C-10），
23.0（C-11），124.8（C-12），138.4（C-13），41.8（C-14），27.7
（C-15），24.0（C-16），46.9（C-17），52.6（C-18），38.7（C-19），
38.7（C-20），30.4（C-21），36.5（C-22），28.4（C-23），15.4
（C-24），16.（C-25），17.1（C-26），23.5（C-27），178.4（C-28），
7.2（C-29），21.3（C-30）。以上数据与文献报道[7]基本一致，故
鉴定为熊果酸。
化合物 7 白色针晶（甲醇）。mp 143～144 ℃。EI-MS
m/z：414[M + ]，396[M +-18]，381，329，303，273，255，213，145，
43。与β-谷甾醇对照品TLC对比，Rf值一致，且混合熔点不降
低，故鉴定为β-谷甾醇。
化合物 8 白色粉末。mp 280～281℃。与胡萝卜苷对照
品TLC对比，Rf值一致，且混合熔点不降低，故鉴定为胡萝卜苷。
3 讨论
青蛇藤化学成分的研究对于阐明青蛇藤的药理作用机制
具有十分重要的意义。本次试验分离得到的8个化合物中，熊
果酸和杠柳苷是青蛇藤的主要成分。有研究证明，青蛇藤的
总提物具有强心[8]和抗丙型肝炎病毒[9]作用；熊果酸具有安定、
体外抑菌[10]和抗癌[11，12]作用；杠柳苷具有强心 [13]、抗癌[14]作用；
杠柳苷元具有抗炎作用，对体外培养的肥大细胞、致敏大鼠肥
大细胞的组胺释放有显著的抑制作用，这可能与其民间抗风
湿的应用有关。因此，本研究从一定程度上说明了其化学成
分与其药理作用的关系，但是还不能完全阐明其民间应用的
依据及其药理作用机制，尚需要进一步的化学成分和药理研
究去证明。
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（收稿日期：2010-01-30 修回日期：2010-10-21）
中西药注射剂联合用药安全性评价序贯检测Δ
冯 雪 1＊，鄢 丹 2，肖小河 2，赵奎君 1 #（1.首都医科大学附属友谊医院中药剂科，北京市 100050；2.解放军第
302医院全军中药研究所，北京市 100039）
中图分类号 R283.61；R927 文献标识码 A 文章编号 1001-0408（2010）47-4465-03
摘 要 目的：建立中西药注射剂联合用药安全性评价序贯检测模式。方法：分别应用不同方法对模式药注射用益气复脉与常用
联合用药呋塞米注射液、去乙酰毛花苷注射液合用前后的pH、不溶性微粒、液相图谱进行序贯检测；并结合药物分子结构特征，对
可能的结合部位进行分析。结果：合用前后pH值变化范围较窄，不溶性微粒符合注射用无菌粉末不溶性微粒要求，液相图谱显示
成分含量有变化。结论：注射用益气复脉与呋塞米注射液及去乙酰毛花苷注射液合用应引起足够的重视。应用不同方法对药物
合用前后理化特征信息进行序贯检测，可以为注射剂合用安全性评价提供技术支持，为中西药注射剂安全使用提供参考信息。
关键词 中药注射剂；西药注射剂；合用；安全性；pH值；不溶性微粒；高效液相色谱法
Sequential Test for the Safety Evaluation of Traditional Chinese Medicine Injection Combined with West-
ern Medicine Injection
FENG Xue，ZHAO Kui-jun（Dept. of Traditional Chinese Medicine，Beijing Friendship Hospital of Capital Medi-
cal University，Beijing 100050，China）
YAN Dan，XIAO Xiao-he（China Military Institute of Chinese Materia Medica，No. 302 Hospital of PLA，Bei-
jing 100039，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish sequential test for the safety evaluation of traditional Chinese medicine（TCM）injection
combined with western medicine injection. METHODS：The sequential test of pH values，insoluble particles and liquid chromatog-
raphy were conducted after Yiqifumai（YQFM）for injection mixed with Furosemide injection or Deslanoside injection. The feasible
binding sites were in view of structural features of drugs. RESULTS：The range of the pH values was limited. The results of insolu-
ble particles test was in line with the standards of Chinese Pharmacopoeia. The change of composition content was determined by
liquid chromatography. CONCLUSION：Great importance should be attached to the combination of YQFM for injection with Furo-
semide injection or Deslanoside injection. Different methods haven been adopted for the sequential test of physicochemical property
of drugs before and after combination. It provides technical support for safety evaluation of drug combination and reference informa-
tion for the safe application of injection.
KEY WORDS Traditional Chinese medicine injection；Western medicine injection；Drug combination；Safety；pH value；Insolu-
ble particles；HPLC
Δ“重大新药创制”科技重大专项课题（2009ZX09502-003）；国家
科技支撑计划子课题（2008BAI55B04）
＊硕士研究生。研究方向：药物分析。E-mail：feng.xue789@163.
com
#通讯作者：教授，主任药师，硕士研究生导师。研究方向：中药质
量分析与中药活性物质。电话：010-63138520。 E-mail：zhao-
1959292@sina.com
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