全 文 ：2010 第十二卷 第三期 ★Vol.12 No.3
〔World Science and Technology/Modernization of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica〕
收稿日期：2009-10-15
修回日期：2010-05-07
＊ 海南医学院（2005）：海南省重点学科-药物化学，负责人：刘明生。
＊＊ 联系人：张小坡，博士研究生，主要研究方向：天然产物活性成分的研究，Tel：0898-31350773，E-mail:z_xp1412@163.com；刘明生，博士，教
授，主要研究方向：热带药用植物（南药黎药），Tel：0898-66893460，E-mail：Pharmacy1999@hotmail.com。
海芒果叶中黄酮类成分的研究＊
□张小坡＊＊ （海南医学院热带药用植物研究开发省重点实验室 海口 571101）
裴月湖 （沈阳药科大学中药学院 沈阳 110016）
刘明生＊＊ 康胜利 张俊清
摘 要：目的：研究海芒果叶中的黄酮类成分。方法：通过多种柱色谱进行分离纯化，根据理化性
质和波谱数据进行结构鉴定。结果：从海芒果叶中分离得到了 8个黄酮类成分，分别鉴定为槲皮素
（1）、柚皮素（2）、香橙素（3）、山奈酚-7-O-葡萄糖苷（4）、5-O-葡萄糖-7，4-二羟基-3，5-二甲氧基-
二氢黄酮（5）、山奈酚（6）、山奈酚-3-O-芸香糖苷（7）、芦丁（8）。结论：化合物 1~6均为首次从该属植
物中分离得到。
关键词：海芒果 黄酮 黎药 化学成分
doi: 10.3969/j.issn.1674-3849.2010.03.023
海芒果（Cerbera manghas L.）为夹竹桃科（Apoc－
ynaceae）海杧果属（Cerbera）红树林植物，产于海南、
广东南部、广西南部和台湾等地，在海南分布于陵水
和万宁等地。其中陵水等地是黎族聚居地区 [1]，该地
区海芒果的树皮、叶和乳汁作为药物被用来催吐和
泻下，其种子榨出的油被用作燃料 [2]。我们课题组前
期对其茎皮的化学成分进行研究 [3~4]，发现一些结构
特殊的天然产物，在此基础上，为进一步开发利用黎
药资源，阐明有效成分，对海芒果叶中的黄酮类成分
进行了研究，通过硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20等
色谱分离手段共分离得到 8个化合物，通过理化性
质和波谱学方法确定其结构为槲皮素（1）、柚皮素
（2）、香橙素（3）、山奈酚-7-O-葡萄糖苷（4）、5-O-葡
萄糖-7，4-二羟基-3，5-二甲氧基-二氢黄酮（5）、
山奈酚（6）、山奈酚-3-O-芸香糖苷（7）、芦丁（8）。化
合物 1~6均为首次从该属植物中分离得到。
一、仪器与材料
XT-5显微熔点测定仪（未校正），核磁共振用
BRUKER-ARX-300/600型核磁共振仪，薄层色谱和
柱色谱用硅胶由青岛海洋化工厂生产，ODS 由江苏
汉邦科技有限公司生产，Sephadex LH-20 由 Phar－
macia Biotech Sweden 生产，普通色谱用试剂均为分
析纯，均为中国医药集团上海化学试剂公司生产。氘
代试剂由中国科学院武汉波谱公司生产，所用药材
由中国医学科学院药用植物研究所海南分所提供，
经陈伟平研究员鉴定为夹竹桃科植物海芒果（Cer－
bera manghas L.）。
海南医学院热带药用植物研究开发省重点实验室
海 南 省 南 药 黎 药 研 究 院
（ 海口 571101）
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世界科学技术—中医药现代化★中药研究
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二、提取与分离
称取海芒果叶 10.0kg阴干，粉碎后用 70%乙醇回
流提取，提取液经减压浓缩后得到浸膏 2.15kg，用水
混悬后分别用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃
取，得到乙酸乙酯萃取部分浸膏（50g）及正丁醇层部
分浸膏（120g）。取乙酸乙酯萃取物 48g，经常压硅胶柱
色谱，氯仿-丙酮梯度洗脱，收集 6个流份（Fr.Ⅰ~Ⅵ）。
其中 Fr.Ⅱ合并后出现白色不溶物，经过反复重结晶
后得到化合物 2（10mg）；Fr. Ⅲ加入氯仿后出现不溶
物，甲醇溶解后经 Sephdaex LH-20柱纯化后得到化
合物 3（5mg）、8（5mg）；Fr. Ⅳ经硅胶柱色谱（氯仿-乙
酸乙酯=9∶1）分离后，出现淡黄色粉末，经过 ODS反相
柱色谱纯化（甲醇-水=85∶15）得到化合物 1（5mg）；将
正丁醇萃取物 100g经大孔树脂柱，并用乙醇-水溶液
分别以水、30%乙醇、50%乙醇、70%乙醇、95%乙醇进
行层析，得到 30%乙醇洗脱物（30g），50%乙醇洗脱物
（20g），经 ODS反相柱色谱分离（甲醇-水），从 50%洗
脱流份中得到化合物 4（20g）、5（5mg）；从 30%洗脱流
份中分离得到化合物 6（30mg）、7（20mg）。
三、结构鉴定
化合物 1黄色粉末，盐酸镁粉反应阳性。1H-NMR
（600 MHz，d6-DMSO）δ：12.48（1H，s，5-OH），10.78（1H，s，
7-OH），9.59（3H，brs，3，3，4-OH），7.67（1H，brs，H-2），
7.53（1H，brd，J=8.4Hz，H-6），6.87（1H，d，J=8.4Hz，H-5），
6.40（1H，brs，H-8），6.20（1H，brs，H-6）；13C-NMR（125
MHz，d6-DMSO）δ：175.9（C-4），164.0（C-7），156.2（C-5），
160.8（C-9），147.9（C-4），146.9（C-2），145.1（C-3），135.8
（C-3），122.0（C-1），120.0（C-6），115.7（C-5），115.3（C-
2），103.9（C-10），98.3（C-6），93.4（C-8）。以上数据与文
献[5]一致，故鉴定化合物 1为槲皮素。
化合物 2浅黄色针晶。1H-NMR（600 MHz，d6-DM－
SO）δ：12.15（1H，s，5-OH），10.80（1H，s，7-OH），9.60（1H，
s，4-OH），7.31（2H，d，J=8.4Hz，H-2，6），6.78（2H，d，J=
8.4Hz，H-3，5），5.88（2H，brs，H-6，8）5.45（1H，dd，J=
12.6，2.4Hz，H -2），3.27 （1H，dd，J =16.8，12.6Hz，H -3 -
trans），2.67 （1H，dd，J =16.8，2.4Hz，H-3 -cis）；13C -NMR
（125 MHz，d6-DMSO）δ：196.5（C-4），166.7（C-7），163.6
（C-5），163.0（C-9），157.8（C-4），128.9（C-1），128.4（C-
2，6），115.2（C-3，5），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-
8），78.5（C-2），42.0（C-3）。以上数据与文献[6]一致，故化合
物 2鉴定为柚皮素。
化合物 3 白色丝状结晶，1H-NMR（300 MHz，d6-
DMSO）δ：11.91 （1H，s，5 -OH），9.54 （1H，s，4 -OH），
7.30（2H，d，J=8.7Hz，H-2，6），6.78（2H，d，J=8.7Hz，H-
3，5），5.90（1H，d，J=2.1Hz，H-8），5.84（1H，d，J=
2.1Hz，H-6），5.73（1H，d，J=5.7Hz，3-OH），5.02（1H，
brd，J=14.4Hz，H-2），4.56（1H，brd，J=14.4Hz，H-3）。以
上数据与文献[7]一致，故鉴定化合物 3为香橙素。
化合物 4 黄色粉末，三氯化铝显色后荧光加强。
1H-NMR（600 MHz，d6-DMSO）δ：12.50（1H，s，5-OH），
10.12（1H，s，7-OH），9.58（1H，s，3-OH），8.10（2H，d，J=
8.4Hz，H-2，6），6.94（2H，d，J=8.4Hz，H-3，5），6.80
（1H，brs，H -8），6.42 （1H，brs，H -6），5.08 （1H，d，J =
7.2Hz，H-1），3.75~3.15（6H，m，H-Glc）；13C-NMR（125
MHz，d6-DMSO）δ：176.3（C-4），162.8（C-7），160.5（C-
5），159.6（C-4），155.9（C-9），147.7（C-2），136.0（C-
3），129.7（C-2，6），121.6（C-1），115.6（C-3，5），
104.8（C -1），100.0（C -10），98.9（C -6），94.5（C -8），
77.3（C -3），76.2（C -5），75.9（C -2），71.3（C -4），
60.7（C-6）。以上数据与文献[8]一致，故化合物 4鉴定
为山奈酚-7-O-葡萄糖苷。
化合物 5 白色针晶，易溶于甲醇。1H-NMR（600
MHz，d6-DM SO）δ：10.80（1H，brs，-OH），8.50（1H，s，
-OH），6.78（2H，s，H-2，6），6.38（1H，d，J=1.8Hz，H-
8），6.09（1H，d，J=1.8Hz，H-6），5.34（1H，dd，J=13.2，2.4
Hz，H-2），4.70（1H，d，J=7.2Hz，H-1），3.76（6H，s，
-OCH3），3.72~3.17（6H，m，H-Glc），3.15（1H，dd，J=
16.8，13.2Hz，H-3-trans），2.60（1H，dd，J=16.8，2.4 Hz，
H-3-cis）；13C-NMR（125 MHz，d6-DMSO）δ：190.2（C-
4），164.3（C-7），160.8（C-5），159.5（C-9），148.2（C-3，
5），128.7（C-4），135.9（C-1），104.8（C-2，6），104.6
（C-1），105.5（C-10），100.8（C-8），97.9（C-6），78.8
（C-2），77.6（C-3），76.1（C-5），75.7（C-2），69.7（C-
4），60.8（C-6），56.2（-OMe），44.7（C-3）。以上数据与
文献 [9]报道一致，故鉴定化合物 5 为 5-O-葡萄糖-
7，4-二羟基-3，5-二甲氧基-二氢黄酮。
化合物 6浅黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性。1H-
NMR（300 MHz，d6-DMSO）δ：12.02（1H，s，5-OH），10.20
（1H，s，7-OH），9.80（1H，s，4-OH），7.98（2H，d，J=8.4Hz，
H-2，6），6.88（2H，d，J=8.4Hz，H-3，5），6.42（1H，d，J=
2.4Hz，H-8），6.21（1H，d，J=2.4Hz，H-6）。以上数据与文献
[10]一致，同时，经过与山奈酚标准品共薄层，发现二者显
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（责任编辑：李沙沙，责任译审：张立崴）
色行为及 Rf值一致，确定化合物 6为山奈酚。
化合物 7 黄色针晶，盐酸镁粉反应阳性。1H-
NMR （600 MHz，d6 -DMSO）δ：12.60 （1H，s，5 -OH），
10.85（1H，s，7-OH），10.20（1H，s，4-OH），7.99（2H，d，
J=8.4Hz，H-2，6），6.89（2H，d，J=8.4Hz，H-3，5），6.42
（1H，d，J=2.4Hz，H-8），6.21（1H，d，J=2.4Hz，H-6），5.31
（1H，d，J=7.8Hz，H-1），4.38（1H，brs，H-1苁），0.98（3H，
d，J=6.0Hz，-CH3）；13C-NMR (125 MHz，d6-DMSO) δ：
177.5（C-4），164.3（C-7），161.3（C-5），160.0（C-4），
157.0（C -9），156.6（C -2），133.3（C -3），131.0（C -2，
6），121.0（C-1），115.2（C-3，5），104.1（C-10），101.5
（C-1），100.9（C-1苁），98.9（C-6），93.9（C-8），76.5（C-
3），75.9（C-5苁），74.9（C-2），71.9（C-4苁），70.7（C-
4），70.5（C-3苁），70. 0（C-2苁），68.4（C-5苁），67.0（C-
6），17.9（C-6苁）。以上数据与文献[11]一致，故化合物 7
鉴定为山奈酚-3-O-芸香糖苷。
化合物 8 黄色针晶，盐酸-镁粉反应阳性，mp
194.0-195.0℃。1H-NMR（300 MHz，d6-DMSO）δ：12.60
（1H，brs，5-OH），9.80-10.00（3H，m，-OH），7.65（1H，
brd，J=8.4Hz，H-6），7.53（1H，d，J=1.8Hz，H-2），6.83
（1H，d，J =8.4Hz，H -5），6.40 （1H，d，J =1.8Hz，H -8），
6.21（1H，d，J=1.8Hz，H-6），5.32（1H，d，J=7.5Hz，H-
1），5.17（1H，brs，H-1苁），1.06（3H，d，J=6.0Hz，-CH3）；
13C-NMR（75 MHz，d6-DMSO）δ：177.5（C-4），164.3（C-
7），161.3（C -5），156.5（C -2），156.5（C -9），148.6（C -
4），144.5（C-3），133.6（C-3），122.0（C-6），121.1（C-
1），116.0（C-2），115.3（C-5），103.9（C-10），102.1（C-
1），100.1（C-1苁），98.1（C-6），93.6（C-8），76.6（C-3），
75.8（C-5），74.9（C-2），71.8（C-4苁），70.7（C-3苁），
70.5（C-2苁），68.4（C-5苁），65.2（C-6），18.00（C-6苁）。以
上数据与文献[12]一致，故化合物 8鉴定为芦丁。
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Flavonoids from the Leaves of Cerbera manghas
Zhang Xiaopo1, Pei Yuehu2, Liu Mingsheng1,3, Kang Shengli1,3, Zhang Junqing1,3
(1.Hainan Provincial Key Laboratory of R&D of Tropical Herbs, Haikou 571101, China;
2. School of Traditional Chinese Materia Media, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China;
3. Hainan Provincial Institute of South China Medicine and Li Nationality Medicine, Haikou 571101, China)
Abstract: This study was designed for isolating and identifying flavonoids from leaves of Cebera manghas. The
chemical constituents were isolated using various column chromatography techiques, and their structures were eluci -
dated based on their physicochemical constants and spectral data analysis. Eight flavonoids were obtained and deter -
mined to be quercetin (1), narigenin (2), aromadendrin (3), kaempferol-7-O-glucopyranoside (4), 5-O-glucopyra-
nosyl-7, 4-dihydroxy-3, 5-dimethoxy-flavanone (5), kaempferol (6), kaempferol-3-O-rutinoside (7), and rutin
(8). Among which, compounds 1-6 were isolated from genus Cerbera for the first time.
Keywords: Cerbera manghas, Flavonoids, Li Nationality Medicine, Chemical constituents
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