全 文 ：成都中医药大学学报
Journal of Chengdu University of TCM
2013年 3 月第 36 卷第 1 期
Mar. 2013，Vol. 36，No. 1
中药研究
紫花地丁石油醚部位的气相色谱 －质谱联用分析
陈胡兰 孙建 秦凡非 付超美 胡荣 董小萍 张梅
(成都中医药大学 药学院 中药材标准化教育部重点实验室 中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地，
四川 成都 611137)
摘 要:目的:研究紫花地丁石油醚部位的化学成分。方法:采用加热回流法及溶剂萃取法相结合提
取石油醚部位化学成分，采用气相色谱 －质谱联用 (GC － MS)技术对其进行分析，结合计算机检索和人
工谱图解析，鉴定化学成分。结果:紫花地丁石油醚部位化学成分鉴定出 39 个化合物。包括 17 个饱和烷
烃，9 个倍半萜，2 个单萜，7 个酯，1 个链烯烃，1 个醇，1 个脂肪酸和 1 个饱和酮。结论:研究结果为
进一步研究、开发和利用紫花地丁提供了依据。
关键词:紫花地丁;石油醚部位;化学成分;气相色谱 －质谱联用
中图分类号:R282. 71;R284 文献标识码:A 文章编号:1004-0668 (2013)01-0050-03
基金项目:国家自然科学基金青年基金项目 (No. 81202902 /H2803) ;成都中医药大学科技发展基金 (编号:ZRYY201115)
作者简介:陈胡兰，女，1974 年生;医学博士，副教授;研究方向:中药化学;E-mail:hlan999@ yahoo. com. cn。
Studies on Chemical Constituents of Petroleum Ether Extract
of Viola yedoensis Makino. by GC-MS Chromatogram
CHEN Hu-lan，SUN Jian，QIN Fan-fei，et al
(College of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine Key Laboratory of Standardization of Chinese
Herbal Medicines of Ministry of Education State Key Laboratory Breeding Base of Systematic research，development and Utilization
of Chinese Medicine Resources，Chengdu，611137，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical composition of the Viola yedoensis Maki-no. petroleum ether fraction. Methods:
By heating reflux and solvent extraction to ex-tract the chemical composition of petroleum ether，and using gas chromatography ma-ss
spectrometry (GC-MS)technology to isolate and identify the chemical constituents. Results:39 chemical compounds were identified
from Viola yedoensis Makino. Petro-leum ether fraction. Comprising:17 saturated alkanes，9 Sesquiterpenes，2 monoterpenes，7 es-
ters，1 olefins，1 alcohol，1 fatty acid，1 unsaturated ketone. Conclusion:The results of study lay the foundation for the develop-
ment and utilization of Viola yedoensis Makino.
［Key Words］:Viola yedoensis Makino.;petroleum ether extract;chemical constituents;GC-MS
紫花地丁为堇菜科堇菜属植物紫花地丁 Viola
yedoensis Makino. 的干燥全草，收载于 《中国药
典》2010 年版 (一部) ，具有清热解毒，凉血消肿
的功效，用于治疗疔疮肿毒，痈疽发背，丹毒，毒
蛇咬伤，临床应用广泛［1］。
课题组已在前期对中药紫花地丁进行了初步研
究［2-4］，为了深入明晰紫花地丁药效的物质基础，为
其深入研究和利用奠定基础，本文采用加热回流法
及溶剂萃取法相结合提取石油醚部位化学成分，采
用气相色谱 －质谱联用 (GC － MS)技术对其分析，
结合计算机检索和人工谱图解析鉴定其化学成分。
1 材料与仪器
1. 1 药材样品
紫花地丁药材购自成都荷花池药材市场，由成
·05·
DOI:10.13593/j.cnki.51-1501/r.2013.01.033
第 1 期 陈胡兰 等 紫花地丁石油醚部位的气相色谱 －质谱联用分析
都中医药大学裴瑾教授进行生药学鉴定，为 《中
国药典》规定的正品紫花地丁 (堇菜科 (Violace-
ae)堇菜属植物紫花地丁 Viola yedoensis Makino. 的
干燥全草) ，按照《中国药典》2010 年版一部紫花
地丁项下规定，对药材样品进行了性状检查、显微
鉴别及 TLC鉴定，符合药典规定。
1. 2 仪器与试剂
仪器:上海亚荣旋转蒸发仪，1000 mL 电热
套，轻油提取器。Agilent6890N GC-5973N MS 型气
相色谱-质谱联用仪 (美国惠普公司)。
试剂:石油醚 (分析纯) ，正己烷 (分析纯) ，
无水硫酸钠。
2 实验方法
2. 1 样品处理
称取 20 kg 紫花地丁药材，用 70 %乙醇水回
流提取 3 次，第一次 2 h (料液比 1∶ 12) ，第二次
1. 5 h (料液比 1∶ 10) ，第三次 1 h (料液比 1∶ 8) ，
得到提取液用水稀释成 10 L，然后用石油醚萃取
(按石油醚 ∶ 水 = 1 ∶ 1) 4 次，得到石油醚部位
326. 5 g。取紫花地丁石油醚部位干浸膏 22. 4 g，
加水 250 mL，采用水蒸气回流提取法提取 8 h，得
到挥发油 0. 2 mL，无水硫酸钠脱水后加正己烷定
容至 2 mL，用 0. 45 μm微孔滤膜过滤得样品。
2. 2 GC － MS条件
GC 条件:HP 6890 /5973 (30 m × 0. 25 mm ×
0. 25 μm)石英毛细管色谱柱;进样口温度为 260
℃;程序升温从80 ℃以8 ℃ /min升至120 ℃，然后
以 5 ℃ /min升至250 ℃，最后以10 ℃ /min升至280
℃;载气为高纯氮气，体积流量为 1 mL /min;分流
比为 30∶ 1;进样量为 0. 2 μL;溶剂延迟 4 min。
MS 条件:EI 电离源 70 eV;离子源温度为
200 ℃，扫描质量范围为 20 ～ 450 amu，全扫描方
式。
3 结果
对离子流图中各峰经质谱扫描后得到质谱图，
通过 Xcalibur工作站 NIST标准质谱图库进行检索，
结合人工谱图解析，按各色谱峰的质谱裂片图与文
献核对，对基峰、质荷比和相对丰度等方面进行直
观比较，确认各化合物。结果，从紫花地丁石油醚
部位鉴定出 39 个化合物。结果见表 1。
表 1 紫花地丁石油醚部位的 GC—MS分析结果
序号
(No．) 化学成分 分子式
相对分
子质量
保留时间
(tR /min)
相似度
(%)
1 正十一烷 n-Undecane C11H24 156. 31 5. 38 96
2 正十二烷 n-Dodecane C12H26 170. 33 6. 99 96
3 辛酸乙酯 n-Octyl acetate C10H20O2 172. 27 7. 17 91
4 α-古巴烯 alpha-Copaene C15H24 204. 19 10. 66 99
5 1-十一烯 1-Tetradecene C11H22 154. 17 10. 76 99
6 正十四烷 n-Tetradecane C14H30 198. 23 10. 92 98
7 6，10，11，11-四甲基三环 ［6. 3. 0. 1
(2，3)］ 十一烷-1 (7)烯
6，10，11，11-Tetramethyl-Tricyclo ［6. 3. 0. 1(2，3)］ Undec-1 (7)ene
C15H24 204. 19 11. 24 93
8 檀香烯 Santalene C15H24 204. 19 11. 55 97
9 β-石竹烯 beta-Caryophyllene C15H24 204. 19 11. 63 99
10 白菖烯 Calarene C15H24 204. 19 11. 71 94
11 双环 ［4. 4. 0］癸-1-烯 Bicyclo-［4. 4. 0］ dec-1-en C10H14 136. 13 12. 46 93
12 α-松油烯 alpha-Terpinolene C10H16 136. 13 12. 77 91
13 β-花柏烯 beta-Chamigrene C15H24 204. 19 12. 91 97
14 十五烷 Pentadecane C15H32 212. 25 13. 07 94
15 β-雪松烯 beta-Himachalene C15H24 204. 19 13. 37 99
16 1，2，2 -三甲基-1- (p-甲苯基)-环戊烷1，2，2-Trimethyl-1- (p-tolyl)-cyclopentane
C15H22 202. 17 13. 48 99
17 δ-杜松烯 delta-Cadinene C15H24 204. 19 13. 78 99
18 1-十六烯 1-Hexadecene C16H32 224. 25 15. 08 99
19 1，2 -苯二羧酸二乙酯1，2-benzenedicarboxylic acid，diethyl ester
C12H14O4 222. 09 15. 24 98
20 十七烷 Heptadecane C17H36 240. 28 17. 36 98
21 十八烷 Octadecane C18H38 254. 30 19. 43 98
22 6，10，14-三甲基-2-十五烷基酮6，10，14-Trimethyl-2-pentadecanone
C15H30O 226. 23 20. 38 91
·15·
成都中医药大学学报 2013 年第 36 卷
续表 1 紫花地丁石油醚部位的 GC—MS分析结果
23 二十七烷 Heptacosane C27H56 380. 44 21. 44 99
24 棕榈酸 Hexadecanoic acid C16H32O2 256. 24 22. 59 90
25 1，2 -苯二羧酸二丁酯1，2-benzenedicarboxylic acid，dibutyl ester
C16H22O4 278. 15 22. 74 97
26 十六酸乙酯 Hexadecanoic acid C18H36O2 284. 27 23. 26 98
27 正二十烷 n-Eicosane C20H42 282. 33 23. 36 97
28 二十一烷 Heneicosane C21H44 296. 34 25. 20 98
29 植物醇 Phytol C20H40O 296. 31 25. 47 91
30 亚油酸乙酯 ethyl linoleate C20H36O2 308. 27 26. 34 99
31 油酸乙基酯 Oleic acid ethyl ester C20H38O2 310. 29 26. 45 98
32 二十三烷 Tricosane C23H48 324. 38 28. 67 98
33 二十四烷 Tetracosane C24H50 338. 39 30. 31 98
34 二十五烷 Heneicosane C25H52 352. 41 31. 83 99
35 14-β-孕烷 14-β-Pregna C21H36 288. 28 32. 31 97
36 1，2 -苯二甲酸二异辛酯1，2-benzenedicarboxylic acid diisooctyl ester
C24H38O4 390. 28 32. 55 91
37 正二十六烷 ln-Hexacosane C26H54 366. 42 33. 12 98
38 正二十八烷 n-Octacosane C28H58 394. 45 33. 78 95
39 正二十七烷 n-Nonadecane C27H56 380. 44 34. 22 97
由表 1 可知，在已鉴定出 39 个化合物中，含
17 个饱和烷烃，9 个倍半萜，2 个单萜，7 个酯，1
个链烯烃，1 个醇，1 个脂肪酸和 1 个饱和酮。结
果表明，紫花地丁石油醚部位挥发性成分主要为饱
和烷烃、萜类和酯类化合物，分别占被鉴定总量的
43. 6 %、28. 2 %和 17. 9 %;该研究结果为进一步
研究、利用紫花地丁提供了实验依据。
参考文献
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(收稿日期:2012-07-31 责任编辑:薛红
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)
(上接第 10 页)
实验所用蒸发光散射检测器为分流模式，仅十分之
一进入蒸发光散射检测器检测，有些成分未达到检
测限，未检测出，故 ELSD 色谱峰较 DAD 色谱峰
少，设备有待完善。此外强挥发性而又没有很好紫
外吸收的物质，是 DAD-ELSD 联用的手段检测的
一个盲区，需要串联 MS 等检测器作为补充，从而
作进一步研究。
参考文献
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(收稿日期:2012-09-17 责任编辑:薛红)
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