全 文 ：129.0(C-1), 128.5(C-2 , C-6 ), 115.3(C-3 , C-5), 101.9(C-
10), 95.9(C-6), 95.1(C-8), 78.6(C-2), 42.1(C-3)。
以上数据与文献〔3〕比较基本一致 , 所以化合物Ⅲ的结构
是柚皮素(naringenin)。
参考文献
〔1〕J Bus , C M Lok , A Groenew egen.Determination of enan tiomeric pu-
rity of glycerides wi th a chiral PMR shif t reagent〔J〕.Chem.Phys.
Lipids , 1976 , 16(2):123-32.
〔2〕陈燕 ,方圣鼎 ,顾云龙 , 等.水烛香蒲中的活性成分〔J〕.中草药
.1990 , 21(2):2.
〔3〕廖矛川 ,刘永氵隆 ,肖培根.蒙古香蒲 、宽叶香蒲和长苞香蒲花粉的
黄酮类化合物的研究〔J〕.植物学报 , 1989 , 31(12):939-947.
通光藤皂苷 B的 2 D — NMR研究
刘亚萍1 ,陆兔林2(1.南京中医药大学第一附属医院 南京 210029;2.南京中医药大学药学院 南京 210029)
摘要:目的　研究通光藤(Cau lis Mar sden iae Tenacissimae)藤茎的化学成分。方法　用色谱方法分离通光藤的乙醇提取物并用 2D-NM R法鉴
定一个 C21甾体苷类化合物 I。结果　归属了该化合物的的全部核磁信号。结论　化合物 I 的结构是通光藤皂苷B。
关键词:通光藤;C21甾体皂苷;二维核磁共振
中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2008)-012-0066-02
作者简介:刘亚萍 ,女(1970.8-)。毕业于南京中医药大学 ,获学士
学位。 职称:主管药师。 联系电话:13951725424 , liuyaping1970@
163.com
Study on the 2D-NMR spectrum of tenacissoside B
LIU Ya-ping1 , LU Tu-lin2(1.The first attached hospital of Nanjing University of t radit ional Chinese medicin ,Nan-
jing 210029 ,China;2.Nanjing University of tradit ional Chinese medicin , Nanjing 210029 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE 　To investigate the chemical constituents of the stem of the Caulis Marsdeniae
Tenacissimae.METHODS　The constituent w as isolated by column chromatog raphy and its st ructure w as deter-
mined on the basis of 2D-NMR spect ral data.RESULTS　All of the compound spectrum signal w ere conformed.
CONCLUSION　The compound was identified as a C21-gly cosides named tenacissoside B.
KEY WORDS:Caulis Marsdeniae Tenacissimae , C21-gly cosides , 2D-NM R
　　通光藤(Caulis Marsdeniae Tenacissimae)始载于《滇南本
草》 ,性味苦 ,微寒 ,具有消炎 、清热解毒 、止咳平喘 、散结止痛
之功效;主治气管炎 , 支气管哮喘 , 败毒抗癌 , 用于癌瘤积
毒〔1〕。现代研究表明该植物有抗癌〔2〕、平喘〔3〕等作用。其
藤 、种子中主要含 C21-甾体皂苷。为研究天然活性成分 , 我
们对通光藤的藤茎进行了化学成分研究 , 应用二维核磁共振
谱完全归属了其中一个 C21-甾体皂苷的化学结构。
1　仪器 、试剂及药材
核磁用 AV-500MHz型核磁共振仪测定 , TMS 为内标;高
分辨质谱用 Q-To f microTM四极杆飞行时间质谱仪测定。
所用薄层层析 、柱层析硅胶 、硅胶 GF254 及高效 GF254
薄层板均为青岛海洋化工厂生产 ,所用试剂均为分析纯。
2　提取和分离
通光藤 10kg ,粉碎 , 95%乙醇提取 3 次 ,乙醇提取液减压
浓缩 , 得浸膏。经两相萃取 , 分为石油醚 、二氯甲烷 、乙酸乙
酯 、正丁醇和水溶液部分。正丁醇部分经硅胶柱层析以氯仿:
甲醇梯度洗脱部分经反复柱层析得化合物 I。
3　化合物 I 结构的确定
高分辨飞行质谱显示其分子离子峰为 m/ z 995.5128(理
论值 m/ z995.5137), 分子式为 C22H24O10 。
该化合物的13C-NMR 谱中有 46 个碳峰 , 其中δ11.94 ～
51.85ppm 范围内的信号显示有甾体结构 ,δ63.64-106.55ppm
的信号显示有多个糖的存在 , 且δ97.54 、101.84 、106.55 是 3
个糖的 端基碳 信号 , 显 示有 3 个 糖连 接在 甾核上 ,
δ210.30ppm 是一个典型的 21碳甾体的 20 位羰基碳信号。
DEPT 谱中显示 δ11.94 、12.00、 13.08 、14.20 、16.91、
18.28 、19.04、30.29、57.18、61.68 都是甲基 , 其中δ13.08、
16.91 两个碳峰在 HSQC 谱中与δ1.26 , 3H 、1.24 , 3H 相关 ,
而δ1.26 , 3H 、1.24 , 3H 这两个甲基质子在 HMBC 谱中又分
别与δ39.37 、46.38 这两个碳峰相关;甲基信号δ30.29 应该
与羰基相连。综合以上分析 , 该化合物是一个连接 3 个糖的
21碳甾体皂苷。
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海峡药学　2008年　第 20卷 第 12期
3.1　母核上取代基的确定　该化合物的13C-NMR谱中除了
20 位羰基信号外还有δ167.38、167.47 两个羰基 , δ128.44 、
129.15、138.00 、138.18 四个烯碳。 以上信息表明在该化合
物中存在两个丁烯酰基。由于在 HMBC 谱中δ167.38 的羰
基与δ5.86 的质子相关 , δ167.47 的羰基与δ5.44 的质子相
关 ,表明这两个基团分别连接在 21 碳甾体母核的 11 和 12
位。
3.2　皂苷中糖部分的确定　糖的数量:该化合物中δ97.54 、
101.84、106.55 是 3 个糖的端基碳信号 , 在 HSQC 谱中分别
与δ4.76 , 1H , 5.26 , 1H , 4.96 , 1H 的糖端基质子相关 ,且 3 个
质子的偶合常数分别是 9.55Hz , 8.05 Hz , 7.65 Hz , 表明这 3
个糖的相对构型都是 β 型。波谱信息表明 , 这 3 个糖分别是
D-沙门糖 、D-洋地黄糖和葡萄糖。
3.3　糖的连接顺序　在 HMBC 谱中 D-沙门糖的端基质子
δ4.76与母核上 3位碳δ76.10 相关 , 表明糖链连接在苷元的
3 位上 , D-洋地黄糖的端基碳δ101.84 在 HMBC谱中与δ4.46
的质子相关 ,表明该糖连接在 D-沙门糖的 4 位 , 葡萄糖的端
基碳δ106.55 与δ3.73 的质子相关 , 表明葡萄糖连接在 D-洋
地黄糖的 4位上。化合物 I的核磁共振信号归属见表 1 ,与文
献〔4〕对照确定其结构为通光藤皂苷 B ,结构(见图 1)。
表 1　13C-NM R、HSQC 、 DEPT 、1H , 1H-COSY 、HMBC的波谱数据
化学位移δ(ppm) HSQC DEPT 1H , 1H HMBC 归属
37.81 2.40 , 1H , 1.71 , 1H CH2 4.76 3.55 1
29.81 1.89 , 1H CH2 2
76.10 3.81 , 1H CH 4.76 3
35.23 1.76 , 1H , 1.33 , 1H CH2 4
43.94 1.24 , 1H CH 5
27.22 1.65 , 1H , 1.33 , 1H CH2 6
25.22 2.08 , 1H , 1.59 , 1H CH2 7
66.80 C 2.15 8
51.85 2.15 , 1H CH 5.86 9
39.37 C 1.26 , 2.15 10
69.18 5.86 , 1H CH 2.15 , 5.49 11
75.06 5.49 , 1H CH 5.86 12
46.38 C 1.24 , 2.96 , 5.49 13
71.94 4.20 , 1H CH 1.61 , 4.24 14
32.17 1.94 , 1H , 1.33 , 1H CH2 15
27.22 1.59 , 1H , 1.33 , 1H CH2 16
59.85 2.96 , 1H CH 1.65 2.28 17
13.08 1.26 , 3H CH3 18
16.91 1.24 , 3H CH3 19
210.30 C 20
30.29 2.28 , 3H CH3 21
167.38 C 5.86 1
129.15 C 1.71 , 6.89 2
138.18 6.89 , 1H CH 1.54 3
12.00 1.76 , 3H CH3 4
14.20 1.54 , 3H CH3 5
167.47 C 5.49 1″
128.44 C 1.76 , 6.79 2″
(续表)
化学位移δ(ppm) HSQC DEPT 1H , 1H HMBC 归属
138.00 6.79 , 1H CH 1.59 3″
11.94 1.71 , 3H CH3 4″
14.20 1.59 , 3H , CH3 5″
97.54 4.76 , 1H CH 2.40 2.40 , 1.76 OleC-1
37.81 1.71 , 1H CH OleC-2
79.66 3.55 , 1H CH 3.55 , 4.46 OleC-3
83.14 4.46 , 1H CH 4.20 OleC-4
71.76 3.57 , 1H CH OleC-5
18.28 1.61 , 3H CH3 OleC-6
57.18 3.48 , 3H CH3 OMe-3
101.84 5.26 , 1H CH 4.46 AlloC-1
72.67 3.73 , 1H CH AlloC-2
83.19 3.54 , 1H CH 3.81 , 3.73 AlloC-3
83.19 3.54 , 1H CH AlloC-4
69.51 4.24 , 1H CH 3.73 , 1.62 AlloC-5
19.04 1.62 , 3H CH3 AlloC-6
61.68 3.81 , 3H CH3 OMe-3
106.55 4.96 , 1H CH 3.73 , 4.00 GlcC-1
75.48 4.00 , 1H CH GlcC-2
78.35 3.98 , 1H , CH 3.48 , 4.53 GlcC-3
71.94 4.20 , 1H CH GlcC-4
78.35 4.24 , 1H CH 4.20 GlcC5
63.64 4.53 , 1H CH2 GlcC-6
图 1　通光藤皂苷 B的结构
4　讨论
4.1　该化合物结构的母核可以根据骨架中的碳谱信息和含
有α-去氧糖确定。
4.2　多数参考文献中的11、12 位上两个取代基的核磁信号
没有区别 , 但是我们的图谱中却能观察到有着细微差异的两
个羰基和两个烯键信号 , 从而能确定其连接位置 , 这可能与测
试的温度和溶剂有关。
(致谢:本文中核磁共振和高分辨质谱由中国药科大学理化测试
中心测定。)
参考文献
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Strait Pharmaceutical Journal Vol 20 No.12 2008