全 文 ：乌骨藤化学成分研究
辽宁省医药工业研究院 ( 10 0 0 15) 刘 玉芬 孙凤英 王 玲
提要 从乌骨藤藤茎中分得 4个化合物 , 经光谱和 化学方法鉴定分别为 :通光藤贰元甲 , 通光
藤贰元乙 , 葡聚糖和杂多糖 。
关键词 乌骨藤 通光藤试元甲 通光藤贰元乙 葡聚糖 杂多糖
乌骨藤系萝摩科牛奶菜属植物 , 学名为
eM
r s o l e 尹, i a t e n o c i s s im a ( R o x b )
, 别名通光散 ,
大苦藤 ,下奶藤等 , 云南地区将其作为治疗气
管炎和抗肿瘤药用植物 。 解放军 3 3 9 7。 部队
自 1 9 70 年以来应用乌骨藤水煎剂治疗各种
恶性肿瘤 ,取得 良好效果 ,但国内外未见有乌
骨藤抗肿瘤有效成分的研究报导 ,为此我们
对乌骨藤进行了有效成分的研究 。
1 仪器
I R一 42 0 红外光谱仪 , F X一 60 0 核磁 共
振仪 。
V Q一 7 o s e 型质谱仪 , U V 一 2 4 0 紫外分
光度计 。
2 有效部位的提取与分离
乌骨藤干燥藤茎经粉碎水煎 , 依次用石
油醚 , 氯仿 ,正丁醇提取 , 及剩下的水层 ,共分
得 4 个部位 , 其中氯仿提取物的经药理实验
证 明为治疗气管炎有效部位 , 经氧化铝柱层
析分得 2 个化合物 ; 水层为抗肿瘤有效部位 ,
经 D E A E S eP h a d e x A 一 50 柱层析分离又分得
2 个多糖化合物 。
3 结构鉴定
化合 物 I : 血 色 针 状 结 晶 , m p 2 57 一
2 5 9
`
C
, 与对二 甲氨基苯甲醛浓 H ZS O ; 试剂
呈阳性反应 ,元素分析 C Z I H 3 2O S IR u黑 c m 一 ` :
3 4 7 0
,
3 4 2 0 一 ` (一 O H ) , 10 4 0 1 0 2 2一 2 ( C 一 O 一C ) ,
无拨基 吸收峰 , ’ H 一 N M R : 1 . 2 2 , 1 . 1 8 , 1 . 2 5
有 3 个 甲基的单峰信号 , 4 . 31 处有一个质子
的 四重峰 , M S m / c 3 6 4( M +) 其它碎片峰与
通光藤贰元甲质谱相同 ,无紫外 吸收 。该化合
物的理化常数 I R , U V , M S , `H 一 N M R 光谱
1 9 9台年第 2 0 卷第 9 期
测定与文 献报道的通光 藤贰元 甲1j[ 完全相
同 , 因此确定化合物 I 的结构式为 t e n c i g e in n
甲 。
化 合 物 I : 白 色 针 状 结 晶 m p 2 3 3 -
2 3 5℃ , 与对二 甲氨基苯 甲醛浓 H Z SO 、 呈 阳
性 反 应 , 元 素 分 析 e Z , H 3 2 0 5 IR C m 一 , :
16 9 7 e m 一 1 ( 1 7 一 C O 一 C H 3 ) IH 一 N M R 2 . 2 8
p p m ( 1 7
一
C O
一
C H 3 )
, 无 紫外 吸 收 , M S m / e
3 6 4 (M + )
, 该化合物的理化常数及 IR , U V ,
M S IH 一 N M R 光谱测定与文献报道的通光
藤贰元乙阁完全一致 , 因此确定该化合物为
通光藤贰元乙 t e n i e i g e n i n 乙 。
化合物 l : 白色粉未 , 易溶于水 , 溶于有
机溶媒 。
①醋酸纤维素薄膜电泳 用 p H g . 2 硼
酸缓冲液 电泳 ;用碘显色 ,为单一棕色斑点 。
②水解 用 H ZSO ; 在 沸水浴上完全水
解 , 水解液经纸层析鉴定为单一斑点 ,与对照
品葡萄糖 R f 值一致 。
③含量测定 本 品水溶液用苯酚一硫酸
法测定 , 以葡萄糖为标准作标准曲线 ,测得该
品的含量 , 以葡萄糖计为 10 。% 。
④元 素分析 实验值 C : 39 . 40 % H :
6
.
3 0%
, 不含 N , 摩尔数 比为 C : H : O 一 1 :
2
: 1
.
2
。
( 5) “` C一 N M R 图中有 6 个碳峰表 明只
有一种贰键组成的葡萄糖 , 化学位移与文献
记载的 。 (1 , 4) 贰键葡萄糖化学位移基本一
致 ,贰键的 C l 与 C ; 的化学位移为 1 0 . 8 与
7
.
9
,与文献记载的直链结构一致 。 因此确定
化合物 皿为糖基以 。 ( 1一 4) 连接的葡聚糖 4j[ 。
.
3 5
.
化合物 N :浅黄色粉末 , 溶于水不溶有机
溶媒 。
①醋酸纤维素薄膜电泳 用 p H g . 2 硼
酸缓冲液 电泳 , 碘显色 , 为单一棕色斑点 ,说
明化合物为单一组分的多糖 ;
② 元 素 分 析 实 验 值 C 3 5 . 9 1% H
6
.
0 9% 不含 N ,摩尔数比 C : H : O 一 1 : 2
, 1
.
2 ;
③ I R u思 e m 一 `在 s 9 6m e 一 `处有典型的 俘-
贰健吸收特征峰 1 1 0 0一 l 0 0 0 e m 一 ’ 和 3 6 0 0一
3 l o o e m 一 ’ ( p
一贰健 ) ;
④水解 用浓 H ZS O 4 完全水解 ,水解液
进行纸层析 ,用苯胺一邻苯一二 甲酸显色 , 得
到与葡萄糖 , 阿拉伯糖 , R f 值相 同的两个斑
同 ;
⑥过碘酸氧化 本多糖用碘量法测定多
糖降解 消耗 的过碘酸 , 结果样 品与空 白消耗
的过碘酸毫 升数一致 , 说明该 多糖不消耗过
碘酸 ,糖基以 1一 3 结合的贰健 ;
⑦ 13 C N M R : 图中有 12 个碳峰 , 表 明有
2 个不 同贰健糖基存在 ,各个 健的化学位移
表明 [’j 化合物 w 的结构是 : 主健 1一 3 结合的
a
~ L 吠喃阿拉伯糖 , 支健为 a 一 1 结合的 日~
D 毗喃葡萄糖 。
参 考 文 献
⑤水解产物 乙酞化气相层析 与 以葡萄
糖 、 ,阿拉伯糖为对照品用同法进行乙酞化作
气相层析 , 二者 乙酞化衍生物的滞溜时 间相
杨崇山 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 0 . 2 2 ( 1 ) : 6 7
杨仁洲 , 等 . 云南植物研究 , 1 9 8 2 , 3 ( 3 ) : 2 7 1
黄乔书 , 等 . 药学学报 , 1 9 8 2 , 3 : 2 0
C o l s o n p
.
a t a l
:
C o m P o s i t i o n
,
S e q u e n e e a n d e o n f o
r r n a
-
t io n o f p o lg r n e r s a n d o lig o m e r s o f g l u e o s e a
s r e v e n l e 〔 l
b y 吧一 N M R . J . A r l、 e r . C h e m . s o e . 1 9 7 4 , 9 6 : 8 08 1
(收稿 日期 : 1 9 9 8 年 1 月 )
一步法合成龙脑— 合成梅片简介
广州 市黄埔化工厂 的 产品 合成龙脑 (冰 片 ) 已有近 五十 年的历史 , 产品质量符合 中国药典
标 准 , 广泛用于 医药工业和 香料 工业 。
近年来 , 该厂 采用中国科学院广州化 学研究所的 一 步法合成龙脑新工艺科研成果 ,选用 高
旋光度的优质松 节油作原料 , 研制 出 了高旋光性 、 高纯度的新产品 , 一 步法合成龙脑— 合成梅片 (合成右旋 龙脑 ) 。 其正龙脑含量达 96 % 以上 , 比旋光度 + 26 。以上 ,质量接近 天然梅 片 (天
然右旋龙脑 ) , 其它指标符合 药典标准 。 本产品 已取得广东省卫生厅领发的生产许 可证 , 批文
号 : 粤卫 药准字 ( 9 4 ) 第 1 0 0 1 2 3 号 。
合成梅 片具有开窍醒神 , 清热止痛的功效 , 用于热病神 昏 、 痉 阔 、 中风痰厥 、 中恶昏迷 、 目
赤 、 口疮 、 咽喉肿痛和耳道流脓等疾患 。 本产品 经多家药厂 的药师试验 ,认 为其质量和 药效与天
然梅片基本相 同 。 几年来 , 已有深圳 、 梅州 、 广州 、 广西和香港 等地的 多家药厂使用本产品 , 用于
配制各种著名的成药 , 用户普遍反映 良好 ; 还有一部分产品 出 口 日本用作食品添加剂 。
合成梅片产品 目前有两种规格 ,分别为 : 正龙脑含量 ) 96 % 、 比旋光度 〔a 〕f)0 ) + 26 “ 和正龙
脑含量 ) 75 % 、 比旋光度「a 端。 ) + 1 6 “ 。 还可按用户要求 、 提供其他规格的产品 。
中 成 药