全 文 ：2015 年第 28 卷第 10 期
中国科技 核心期刊
塞北紫堇为罂粟科紫堇属植物塞北紫堇
Corydalis impatiens(Pall.)Fisch.的干燥全草。收
载于《中华本草》藏药卷，藏语名称为“帕下嘎”(或
译为“帕夏嘎”或“巴夏嘎”)，具有除热消肿、活血
散瘀功效，用于热性诸症［1-5］。塞北紫堇分布在青
海、西藏、甘肃、四川等地，为藏成药中常用药材，
应用非常广泛，数据统计显示有25%的藏成药中
含有该药材。现代研究中，对塞北黄堇化学成分的
报道甚少，因紫堇属植物中含多种生物碱，具有多
方面的药理作用［6-7］，故笔者提取制备了塞北紫堇
总生物碱，并进行了分离，得到 5 个生物碱类成
分，分别为原阿片碱、α-比枯枯灵、黄紫堇明碱、
β-hydrastine、β-比枯枯灵。
1 材料
1.1仪器 600MHz核磁共振仪(BRUKER公司)；
API400 (AB公司)；UV-2450型紫外可见分光光度
计(岛津)；EYELA-M-1100 型旋转蒸发器(上海爱
郎仪器有限公司)；AUW220D 型电子天平(岛津)；
5200B型超声波清洗机(昆山市超声仪器有限公
司)；HH-2 恒温水浴锅(常州博远试验分析仪器
厂)；YRT-3型熔点仪(天津市光学仪器厂)。
1.2 试药药材来自金诃藏药股份有限公司，经
青海省藏医首席专家尼玛教授鉴定为罂粟科紫堇
属植物塞北紫堇药材，所用部位为除去根的地上
部位。
1.3 试剂甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲
烷、正己烷(天津市富宇精细化工有限公司)；氢氧
化钠(天津市博迪化工股份有限公司)；硅胶G板、
柱层析硅胶(100-200目)(青岛海洋化工厂)；所
用试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1提取分离 取塞北紫堇药材粗粉 10kg，碱
塞北紫堇化学成分的研究 *
李怀平 1，2，马 斌 2，任松鹏 1，李 丽 1
1山东阿如拉药物研究开发有限公司，山东 济南 250101；2 山东大学药学院
［摘 要］目的：对塞北紫堇的化学成分进行研究。方法：通过硅胶柱层析和重结晶法进行分离，根据理化
性质及ID-NMR、ESI-MS等波谱方法进行结构鉴定。结果：从塞北紫堇中共分离得到5种生物碱类单体化合物，
分别为：α-比枯枯灵、原阿片碱、黄紫堇明碱、β-hydrastine、β- 比枯枯灵。结论：α- 比枯枯灵、原阿片碱、
β-hydrastine为首次从该药材分离得到。
［关键词］塞北紫堇；化学成分；结构鉴定
［中图分类号］R284.1［文献标识码］A ［文章编号］1004-6852(2015)10-0043-03
ResearchonChemicalConstituentsofSaiBei ZiJin
LI Huaiping1, 2, MA Bin2, REN Songpeng1, LI Li1
1 Shandong Arura Drug Research and Development Company, Ltd, Jinan 250101, China ;
2 Pharmacy College of Shandong University
AbstractObjective: To study chemical constituents of SaiBei ZiJin [Corydalis impatiens (pall.) Fisch.].
Methods: SaiBei ZiJin was abstracted by silica column chromatography method and recrystalization method, struc-
ture identification were performed according to physicochemical property, ID-NMR, ESI-MS and other spectral
methods. Results: Five alkaloid monomer compounds were extracted from SaiBei ZiJin, they were: α-bicuculline,
protopine, ochotensimine, β-hydrastine and β-bicuculline. Conclusion: α-bicuculline, protopine and β-hydrastine are
isolated from medicinal materials for the first time.
KeywordsSaiBei ZiJin; chemical constituents; structure identification
方 药·质 量 分 析
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Western Journal of Traditional Chinese Medicine,2015 Vol.28 No.10
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性乙醇回流提取，减压浓缩，干燥，干燥物经酸碱
处理后得碱水液，碱液经过二氯甲烷萃取，萃取液
回收溶剂并干燥，得到塞北紫堇总生物碱粗提物
34g。称取塞北紫堇总生物碱25g，以硅胶50g拌
样，加入600g硅胶湿法装柱(100～200目，Φ75×
1000mm)，以正己烷与乙酸乙酯为洗脱溶剂，进行
梯度洗脱(98∶2，90∶10，80∶20，70∶30，60∶40，50∶50，
40∶60，30∶70，20∶8 ，10∶9 )，流分以TLC法检测，合
并相同的流分，共得到10个部分(Fr.1～10)。Fr.1
(98∶2)500mg，TLC见明显的斑点，二氯甲烷重结晶
得到橙红色粉末Ⅲ(85mg)；Fr.2(90∶10)12 0mg，
TLC见两个明显的斑点其中一个斑点比较小，采用
甲醇重结晶得到白色粉末Ⅰ(800mg)。Fr.3(80∶20)
1100mg，采用甲醇重结晶得到白色粉末Ⅱ(536mg)。
Fr.4(70∶30)为黄色膏状物，采用甲醇重结晶得到
淡白色粉末Ⅳ(30mg)，Fr.7(40∶60)为浅棕色物，
采用三氯甲烷重结晶得到白色粉V(23mg)。其余
Fr.5(60∶40)，Fr.6(50∶50)Fr.8(30∶70)，Fr.9(20∶
80) Fr.10(10∶9 )，5 个部分得到的组分较少，未
能得到单体物质，未做进一步研究。
2.2 结构鉴定
2.2.1 化合物Ⅰ分子式为C20H17NO6，白色粉末，
溶于苯、三氯甲烷、乙酸乙酯，微溶于乙醇和乙醚。
m.p.215～ 8℃，ESI-MS 显示分子离子峰 368.3
(M+H)m/z。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ∶4.05(1H，
d，J=2.4Hz，H-1)，6.63(1H，s，H-5)，6.90(1H，s，H-8)，
5.77(1H，d，J=2.4Hz，H-11)，7.23(1H，dd，J=7.8，7.8Hz，
H-16，17)，5.94(2H，d，J=9.6Hz，OCH2O)，6.22(2H
d，J=13.8Hz，OCH2O)2.23(3H，s，N-CH3)。13 -NMR
(150 MHz，DMSO-d6)δ ∶64.7(s，C-1)，50.3(s，C-3)，
26.6(s，C-4)，108.2(s，C-5)，145.8(s，C-6)，
145.6(s，C-7)，107.4(s，C-8)，130.1(s，C-9)，
126.5(s，C-10)，84.6(s，C-11)，167.0(s，O=CO)，
109.2(s，C-13)，143.8(s，C-14)，148.5(s，C-15)，
113.5(s，C-16)，115.8(s，C-17)，141.5(s，C-18)，
100.8(s，OCH2O) 103.3(s，OCH2O) 44.7(s，N-CH3)
根据以上数据，通过与文献报道［8］235数据对
照基本一致，故确定化合物Ⅰ为 α- 比枯枯灵
(α-Bicuculline)。
2.2.2 化合物Ⅱ分子式为C20H19NO5，为白色粉
末，溶于三氯甲烷、乙醚，微溶于甲醇，几乎不溶于
水。m.p.206～ 8℃。ESI-MS 显示分子离子峰
354.4 (M+H)m/z。 1H-NMR (600 MHZ，DMSO-d6)δ ∶
6.95 (1H，s，H-1)，6.81 (1H，s，H-4)，6.73 (1H，d，
J=7.8Hz，H-14)，6.69(1H，d，J=8.4Hz，H-15)，1.81
(3H，s，NCH3)。13C-NMR(150MHz，DMSO-d6)δ∶107.5
(s，C-1)，145.9(s，C-2)，147.4(s，C-3)，110.5(s，
C-4)，30.6(s，C-5)，57.5(s，C-6)，194.8(s，C=O)，
132.8 (s，C-9)，136.1 (s，C-10)，50.8(s，C-11)，
118.4(s，C-12)，129.8(s，C-13)，125.1(s，C-14)，
106.4(s，C-15)，145.3(s，C-16)，145.4(s，C-17)，
46.1 (s，C-18)，101.2 (s，OCH2O)，100.8 (s，OCH2)，
41.2(s，NCH3)。根据以上数据，通过与文献报
道［8］692数据对照基本一致，故确定化合物为原阿
片碱(Protopine)。
2.2.3 化合物Ⅲ分子式为C22H23NO4，橙红色粉
末，溶于丙酮、乙酸乙酯、甲醇等。m.p.190～193℃，
ESI-MS显示分子离子峰366.3(M+H)m/z。1H-NMR
(600MHZ，DMSO-d6)δ：6.15(1H，s，H-1)，6.62(1H，
s，H-2)，3.42 (2H，d，J=19.8Hz，H-8)，3.35 (2H，t，
J=6.6Hz，H-8)，7.20(1H，d，J=8.4Hz，H-11)，6.88
(1H，t，J=13.8Hz，H-12)，1.99 (3H，s，NCH3)3 71
(3H，d，J=7.8Hz，OCH3)，3.45(3H，s，O-CH3)，5.66
(2H，s，=CH2)，4.72 (2H，s，=CH2)。13C-NMR(150
MHz，DMSO-d6)δ：111.2(s，C-1)，147.3(s，C-2)，
147.7(s，C-3)，110.5(s，C-4)，126.2(s，C-4α)，
29.9(s，C-5)，37.1(s，C-8)，123.6(s，C-8α)，142.9
(s，C-9)，148.1(s，C-10)，108.3(s，C-11)，114.0
(s，C- 2)，136.0(s，C-12α)，155.5(s，C-13)，71.5
(s C-14)，136.8(s C-14α)，38.9(s，NCH3)101.6
(s，OCH2O)，55.9(s，OCH3)55 7(s，OCH3)、106.6(s，
=CH2)，根据以上数据，通过与文献报道［8-9］数据对
照基本一致，故确定化合物Ⅲ为：黄紫堇明碱［(+)
-Ochotensimine］。
2.2.4 化合物Ⅳ分子式为C21H21NO6，淡白色粉末，
溶于丙酮、乙酸乙酯等，m.p.130～ 3℃，ESI-MS显
示分子离子峰 384.3(M+H)m/z。1H-NMR(600MHZ，
DMSO-d6)δ∶4.04(1H，d，J=2.4Hz，H-1)，2.27(3H，
s，NCH3)，2.54 (2H，d，J=2.4Hz，H-3)，2.95 (2H，m，
J=11.4Hz，H-4)，2.40(2H，m，J=11.4Hz，H-4)，6.85
(1H，s，H-5)，6.61(1H，s，H-5)，5.70(1H，d，J=2.4 Hz，
H-1′)，7.43(1H，d，J=8.4Hz，H-6′)，7.38(1H，d，
J=8.4Hz，H-7′) 5.92 (2H，s，OCH2O)5.89(2H，s，
OCH2O)，3.81(3H，d，J=4.8Hz，OCH3)。13C-NMR
(150MHz，DMSO-d6)δ∶64.7(s，C-1)，44.6(s，NCH3)，
50.3(s，C-3)，26.9(s，C-4)，126.4(s，C-4α)，
108.2(s，C-5)，145.8(s，C-6)，145.5(s，C-7)，
107.3(s，C-8) 130.0(s，C-8α)，82.6(s，C-1′α)，
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167.6(s，O=CO，119.0(s，C-3′α)，146.5(s，C-4′)，
152.0(s，C-5′) 119.3(s，C-6′)，118.4(s，C-7′)，
141.4(s，C-7′α)，100.7(s，OCH2O)61.6(s，OCH3)
56.6(s，-OCH3)。根据以上数据，通过与文献报道［10］
数据对照基本一致，故确定化合物Ⅳ为：β-hydra-
stine。
2.2.5 化合物Ⅴ分子式为C20H17NO6，白色粉末，
溶于三氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯等，m.p.194～
196℃，ESI-MS 显示分子离子峰 368.3(M+H)m/z。
1H-NMR (600MHZ，DMSO-d6)δ：4.09 (1H，s，H-1)，
6.71 (1H，d，J=14.4Hz，H-5)，6.73 (1H，d，J=14.4Hz，
H-8)，5.77(1H，d，J=4.2Hz，H-11)，6.10(1H，d，
J=4.2Hz，H-16)，7.14 (1H，d，J=7.8Hz，H-17)，
5.97(2H，d，J=7.8Hz，OCH2O)，6.10(2 ，d，J=4.2Hz，
OCH2O)，2.44 (3H，s，NCH3)。13C-NMR(150MHz，
DMSO-d6)δ∶64.8(s，C-1)，48.8(s，C-3)，26.3(s，
C-4)，108.3 (s，C-5)，146.3 (s，C-6)，145.5 (s，C-7)，
107.9 (s，C-8)，130.4 (s，C-9)，125.0 (s，C-10)，
84.2(s，C-11)，166.7(s，O=CO)，109.5(s，C-13)，
144.0(s，C-14)，148.7(s，C-15)，113.5(s，C-16)，
115.5 (s，C-17)，140.4 (s，C-18)，100.9(s，OCH2O)，
103.4(s，OCH2O)，44.9(s，NCH3)根据以上数据，通
过与文献报道［8］347，693数据对照基本一致，故确定
化合物Ⅴ为 β-比枯枯灵(β-Bicuculline)。
以上5种生物碱化合物的结构见图1。
图1 5种生物碱的化学结构
3 讨论
本文采用酸碱法制备总生物碱粗提物，并通
过常规的硅胶柱色谱法对其塞北紫堇总生物碱进
行了系统研究，以TLC法检测不同流份，合并相同
流份，再经过进一步重结晶，分离得到 5 个化合
物，鉴定其结构，均为生物碱类化合物，其中原阿
片碱、α-比枯枯灵、β-hydrastine为从本药材中
首次分离得到。
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related model compounds［J］.Can J Chem，1976，54(7)：
2252-2260.
收稿日期：2014-09-27
*基金项目：藏医药产业技术创新服务平台(编号2060503)。
作者简介：李怀平(1980—)，男，硕士学位，工程师。研究方
向：民族药质量标准制定及藏药新药研究开发。
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