全 文 ：兰州医学院学报 1 9 8 0年第 1期
甘 肃 大 叶 批 把
凝 毛 杜 鹃 化 学 成 分 的研究
兰 州 医 学 院 中 草 药 化 学 教 究 室
张 兆 琳 张 承 忠
凝毛社媳系社鹃花科吐鹃属植物 ( R h o d o d e n d ro n a婴 l、 , t i n a ” m B“ lf . f . e t F o r r -
e孔 ) ) * 产于甘肃补速 内 、 焉御山等海拔 3 20 ·米 左右的阴 山地带 。 毒性大 , 牲 畜 不
食 , 查源丰富 。 民固常以叶的水食浸膏 , 外用治疗疮疖痛疽 。 近年来 , 国 内对杜鹃类
植物进行 了大量的研究 , 发现大多都有止咳 、 祛痰 、 平喘作用 , 有的 也用干治疗心血
管疾病 ` 1 ) 。 凝毛杜鹃的化学成分 , 国内外筒未见有报导 。 为了充分利用 天 然查料 ,
寻找新的有效成分 , 我摺对疑毛社鹃进行 了化学成分的研究 。 担我侧初步孩藏 , 含有
黄酮 类 、 酚类 。 皂贰 、 摊发油 、 多糖及侵木毒素等成分 。
我棚从凝毛仕鹃的叶中 , 担化学方法除去侵木毒素后再担提取分离和柱层析得到
六个桔晶 , 分别榻号为 R a l 、 R a l 、 R a 租、 R a W 、 R a V 、 R a VI 。 前四个单体进行 T
化学桔构测定 工作 , 后两个正在鉴定之中 。
R 、 I 、 拯 甲醇反复重拮晶后为黄色针状桔晶 , 熔 点 3 09 ~ 3 1 2 c C ( 分解 ) 。 易溶
干甲醇 、 乙醇 、 丙酮 、 乙醚等有机溶剂中 , 不溶干水 。 乙酸化衍生物熔点 19 5 ~ 7 “ C 。
质谱测得分子量 为 3 02 。 与三氧化敛反应呈污椽色 ; 与盐酸— 镁粉反应呈 耗 色 ; 与三氯 化铝 乙醇溶啼反应 , 黄色加深 ; 与 “ 一蔡酚 --一 浓硫酸呈 阴性 。 聚酸胺薄膜层析
2石O , 3 6 3 , 显示黄酮类 化 合 物 吸收
E tO H 十 N a 0 A e
11 乏I X
n m ) 2 5 2
,
3 6 8 ;
1
r .肠8即5日n江3-月儿ù --了亡、
,
fR 值为 0 . 4 0 。 紫外吸收光谱 孟 E t O H
1】】a X
58,派2攀 ( 2 , 。 孟 E tO H + A l e 13n l `】X , 1 )
E t O H + N a o A e + H a B O 3
n l a X
R a l 的耗外吸收光褚与标准品棚皮素完全一致 。 混熔点不下降 。
* 释中国 医学科学院莉物研究所植物室陈鬃声同志鉴定 , 致以感谢 。
闪 3 8 ~
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 1000 -2812. 1980. 01. 006
依据上逃化学反应 , 薄层层离和光藉分析 , 确定 R a l 为棚皮素 , 郎 Que r配 it n 。
0H
1IO
OH
R a 亚 , 释甲醇 、 丙酮 /水 ( 2 : 1 ) 反复重桔 晶 , 得淡黄色针状桔 晶 , 熔 点 .21 0 ~
1
“
C
, 易溶于甲醇 , 丙酮 、 热乙醇中 。 与盐酸— 镁粉反应旱杠色 ; 与 三 氛化铝乙醇溶液反应黄色加深 , 一与 a 一祭酚一浓硫酸呈阳性反应 。 水解后与斐林贰剂呈正反应 。 拯上远拭驮 示为黄酮 式类 化合 物 。 聚 酸 胺 薄 膜 层 析 fR 值 为 0 . 71 。 元素分析
C : I H : 0 0 : :
。
针算值 : C 弘 . 1 9肠 ,
实骇值 : C 泉 . 23 % ,
H 4
.放呢
H 4
.
6 2肠
紫外吸收光藉 几 E t 0 H11】a X ( n m ) 2弱 , 2 6 8肩攀 , 3 6 2 ; 又 E t0 H
+ A l o l3
m a X
( 幻 m )
2 6 7
,
3 0 0 ; 攀 , 3 6 1 : 、 , 4 0 0 ; 孟 E , O址轰N a o A c ( n m ) 2: 3 , 3 8 2 ;
; E , O H + N蕊全c 十 H“ B O ” ( 。 m ) 2 6 0 , 3 7 8 。
耗外吸收光藉 ( K B ,压 片 、 微米 ) : 3 . 0 2 ( 一 o H ) , 7 . 2 6 , 8 . 2 0 ( e一。键 )
。一 (蕊丫) 6 . 2 4 , 6 . 6 0 ( 芳环 ) , 9 . 0 6 ( e一。一 e ) , 1 2 . 3 6 ( 苯 环 的 1 、
3
、
4 取代 ) 。 特别是由 7 . 2乐 8 . 43 和 9 . 1一一 10 . 0微米之尚的强攀 , 桔合 与 。 一蔡
酚一浓硫酸呈正反应 , 水解 后与斐林拭剂起反应 , 视明是黄酮戒 。 R a l 在 乙醇中的
紫外吸收 光谱当加入 lA c1 3时 , 向耗移到 4() ,微 术 , 增加38 微米 , 挽明 糖 速 桔 在黄酮
母核的 3 位上 。 协 亚与二氯氧姑一构 除酸反应黄色变浅 , 进一步征实 糖 建 在 3 位
上 , 同时是氧键试 ` ” ) 。
定量酸水解 , 10 分钟水解完奋 , 戒元占 6 6 . 8 % , 担化学反应 , 聚酸胺薄膜层析和
光谱鉴定 , 确定 R a 亚水解的贰元为棚皮素 。 水解 母液握处理后 , 进行抵 层析 糖 睐 反
应 , 征明为半乳糖 , 其定量酸水解说明 为六碳糖亚为一分子单糖 , 所 以确定 R a l 为金
株挑试 ( H y p e r in 或 H y r o s i d e ) , 共 桔 构如下 :
~ 料 ~
R
a l
, 担乙醇重拮晶得白色针状桔晶 , 熔点 8」一 8 o3 C , 易溶于乙 醇 、 甲 醇 、 丙
酮 和乙醚中 , 难溶于水 , 能溶于稀碱溶液中 。 一与三氯化铁呈灰褐 色 反 应 ; 有碘仿反
应 ; 一与 “ 一茶酚呈阴性 。 一
盾谱 : m / e 1 6 6 ( M + ) , 1 4 8 , 1 3 3 , 1 0 7 , 9 4 , 7 7 , 6石, 4石, , 3 9 , 2 7 , ] s 。
元素分析 :
针算嘎: , , ,实嗽值 : -
C l o H I ` O :
C 72
C 72
.
2 9肠 ,
.
1 5呱 ,
H 8
.
43 %
乞咨
H 8
.
5 7%
耗价吸收炭藉 (印惬片 ,
的 C一H , 一C H : , 一C H 3 ) , `及 一 分
微术 ) : 3 : o乒( 一 o H ) : ,
6
.
1 7, .6 2峨(芳环 ) , .7 1 9,
3
.
3 0一 3 。 4 8 (宽 攀 ,
几 2 2 ( A r一 O H ) ,
芳环上
9
,
0 6
,
9一 ( 一{
一赫 、 )成 9 8 , , 1.20 。 (茹`赫 。
H
核磁共振` : “ · 0 2 ( 双零` 一甲一补 )平吟重` ,
胡 `
1 工
一 C 一 C 一
1 l
)
J 7
.
OO ( 四重攀 , A A , B B , 系抗 ) 。
从以玉化学反应和光谱分析 , 进行如下推侧 : 与三氯化铁有基色 反应和核磁共振
谱中出现 J 7 . 0 四重攀 , 为对位酚狸基桔构 ; 耗外吸收光谱中出现仲醇基 , 和有碘仿反
H
_
H
l I
H[
lHlH
应 , 没明有一 C 一 C H 3
l
桔构存在 ; 再依据 J 2 . 0 6处出现三重攀 , 为一 C 一 C 一
O H
必然得 出如下拮构 :
C姚一 ` -zH 下H一 C妈
_ _ p材
~ 务6钾
其质错解析如下 :
” 。毛冬` 、 一` 、 一洲一 ` 、
0H 丝 。叱》 ` 、 :一 ` “一 、 二三.戈
I“ I够口
, o公“ 一 `“ 二 `“ ’ , .全之 , `毛》 `矿I口产 止生 , 。心 ·
尹
~ O即
. ~ -~ 响卜
升
握以上元素分析 , 化学反应 , 光藉分析 , 与文献报导的杜鹃醇 ( R h od o d en d r of
或 B e ot l直沙 n o l或 P一 r一H y d r o x y b u yt 一Ph e n o l ) ( 魂)相一致 。
aR 份 , 握水和稀醇反复拮晶得 白色针 状桔晶 , 熔点 19 0一 2 c c , 易溶于热水 , 微
溶于乙醇 、 甲醉 , 难溶于丙酮 、 乙醚 、 乙酸乙醋 中 。 与三氯化铁呈阳性反应 ; 与 。 一
蔡酚一浓硫酸亦呈正反应 ; 与斐林就剂水解前无反应 , 水解后呈正反应 。
盾藉 : m / e 32 7 , 2 0 7 , 1 77 . 1 6 6 , 1 4 8 , 1 3 3 , 1 07 . 77等 。
元素分析 : C t o H : ` 0 7
针算值 : C 68 . 3 6% , H 7 . 6 0%
实哦植 : C 6 8 . 42 % , H 7 . 6 2%
, 外吸收光 , : ;叹黔 ( n m ) 2 0 1 . 5 , 2 2 4 . 。 , , 7 0 . 5。
虹外吸收光谱 ( KB :压片 ,微米 ) : 3 . 0 1 ( 一 O H ) , 5 . 石。 ( 一C H : 一 , 一以l乞 )
6
。
2 5
,
6 ` 6 9 ( 芳环 ) , 7 。 2 6 ( A r一O H ) , 招 . 19 ( 芳环对位取代 ) 。
乙酸化物核磁共振谱 : J 1 .弱一 1 . 1石 ( 双攀 , 一 C H一 C H : ) , a 1 . 9 8 ( 单举 ,
!
1!
糖上四个一 O 一 C 一 C H S ) , a 2 . 2 ( 革攀 , 对位乙酞氧 基 拮 构 ) , a 2 .团一 2 。拐
HlH!
( 三重攀 , 一 C 一 C 一 ) , a 3 。 6 0一石. 1 0 ( 多粗攀 , 为 糖 上 的 H ) , a 6 . 8石一 7 . 3 0
lHlH
( 四 重辜 , A A , B B , 系状 ) 。
依据化学反应和光藉侧定 , Ro w 示球兴祀合物 。 用10 % 硫酸水溶液水解得讯元
沁争母一
和塘 。 试元熔点 , 城层析和光错鉴定均与反、 皿相同。
糖释抵层析 , 薄层层析鉴定 与标准葡 萄糖颜色 , R f值 均 一 致 ; 成 赚、 桔 晶速
度 、 形 状 、 熔点也一致 , 故 为葡萄糖 。 依据化学反应和核磁共振藉解析为一分子单糖
俄 , 韭 与醇理基相连 , 为 月型 ( 5 ) 。 上述R : , W的所有性盾与文献报导从 B et ul a al be 提
出的 B e t u lo s记 e 相一致 ( 6 ) , 故其桔构式如下 :
0H公。` 一恢一:“ 一焦。。黔: ”
` 致谢 : 厦藉由甘 肃省科学院环境保护研究所代作 ; 杠外光藉 由兰化研究院代作 ;
絮外光藉 , 核磁共振谱 由中国医学奉律笋院药物研究所代作 , 一能致谢 。
参 介考 文 献
( l ) 广 东省医学情报研究所 , 广东医药查料 9 ` 2么 ( 1 9 7 8 ) 。
( 2 ) G e is s m a n T
.
A
.
e t a l : c h e m is t r y o f th e F la v o n o i d C o m p o u n d s丈娜只; )
( 3 ) 刘永了隆等 : 化学学报 3 4 , 2 1 1 , ( 1 9 7 6 ) 。
( 4 ) 摄海荣等 : 植物学报 2 0 ( 4 ) , 3石石, ( 1 9 7吕 ) 。
( 5 ) S z ym a n , k i e t a l: N M R B a n d H a n d b o o k ( 1 9 6 8 )
( 6 ) A n n
。
e h im
。
1 4 , 5 ( 1 9 10 )
。
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