全 文 ：基金项目:国家自然科学基金资助项目(31270402)
作者简介:曹雷雷，男，硕士研究生 研究方向:中药及天然药物活性成分研究 * 通讯作者:江仁望，男，博士生导师，教授 研究方
向:中药及天然药物活性成分研究 Tel:(020)85221016 E-mail:trwjiang@ jnu. edu. cn;刘永宏，男，博士生导师，研究员 研究方向:
海洋天然产物化学 Tel:(020)89023244 E-mail:yonghongliu@ scsio. ac. cn
·论 著·
红树植物海芒果果实的化学成分研究
曹雷雷1，田海妍1，王友绍3，周雪峰2，江仁望1* ，刘永宏2* (1. 暨南大学药学院中药及天然药物研究所，广东省高校重点
实验室，广州 510632;2. 中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室，广州 510301;3. 中国科学院南海海洋研究所大亚湾海洋生
物综合实验站，广东 深圳 518121)
摘要:目的 研究红树植物海芒果( Cerbera manghas L) 果实的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、制备薄层色谱、Sephadex
LH － 20凝胶色谱等色谱技术对海芒果果实的体积分数 95%乙醇提取物进行分离纯化，根据波谱数据和理化性质对化合物进
行结构鉴定。结果 从海芒果果实中分离得到了 15 个化合物，其中酚酸类化合物 11 个，为苯甲酸( benzoic acid，1) ，香草酸
( vanillic acid，2) ，香草醛( vanillin，3) ，对羟基苯甲醛( p-hydroxybenzaldehyde，4) ，间醛基苯甲酸( isophthalaldehydic acid，5) ，
β-hydroxypropiovanillone( 6) ，ficusol ( 7 ) ，楝叶吴萸素 B ( evafolin B，8 ) ，3，4-dihydroxypropiophenone ( 9 ) ，对羟基苯甲酸( p-
hydroxybenzoic acid，10) ，原儿茶酸( protocatechuic acid，11) ; 单萜类化合物 1 个，为海芒果醛( cerbinal，12) ; 强心苷类化合物
2 个，为 17-β-neriifolin( 13) 、cerberin( 14) ;三萜类化合物 1 个，为熊果酸( ursolic acid，15) 。结论 除化合物 13，14 外其他均为
首次从海芒果果实中分离得到，化合物 5 为一新天然产物，化合物 1，3，6 ～ 9，15 为首次从海芒果属植物中分离得到。
关键词:海芒果; 酚酸类; 强心苷; 单萜; 三萜
doi: 10. 11669 /cpj. 2013. 13. 004 中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2013)13 － 1052 － 05
Chemical Constituents in Fruits of Mangrove Plant Cerbera manghas L.
CAO Lei-lei1，TIAN Hai-yan1，WANG You-shao3，ZHOU Xue-feng2，JIANG Ren-wang1* ，LIU Yong-hong2*
(1. Guangdong Province Key Laboratory，Institute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products，Jinan University，Guangzhou
510632，China;2. Guangdong Key Laboratory of Marine Materia Medica，South China Sea Institute of Oceanology，Chinese Academy of
Sciences，Guangzhou 510301，China;3. Marine Biology Research Station at Daya Bay，South China Sea Institute of Oceanology，Chi-
nese Academy of Sciences，Shenzhen 518121，China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To investigate the chemical constituents in the fruits of Cerbera manghas Linn. METHODS Silica gel
column，HPTLC，and Sephadex LH-20 chromatography were applied to isolate the chemical constituents. The structures of the isolated
compounds were elucidated by spectroscopic techniques and physicochemical properties. RESULTS Fifteen compounds were isolated
and identified including eleven phenolic acids，i. e.，benzoic acid(1) ，vanillic acid(2) ，vanillin(3) ，p-hydroxybenzaldehyde(4) ，
isophthalaldehydic acid(5) ，β-hydroxygpropiovanillone(6) ，ficusol(7) ，evofolin B(8) ，3，4-dihydroxypropiophenone(9) ，p-
hydroxybenzoic acid(10) ，protocatechuic acid(11) ，one monoterpene，i. e.，cerbinal(12) ，two cardiac glycosides，i. e.，17-β-neri-
ifolin(13)and cerberin(14) ，and one triterpenoid，i. e.，ursolic acid(15). CONCLUSION All the compounds except compound
13 and 14 are obtained from the fruits for the first time. Compound 5 is a new natural product，and compounds 1，3，6 － 9，and 15 are
obtained from genus Cerbera for the first time.
KEY WORDS:Cerbera manghas L;phenolic acid;monoterpene;cardiac glycoside;triterpenoid
海芒果(Cerbera manghas L)为夹竹桃科海芒
果属(Cerbera)的一种常绿小乔木。在我国主要分
布于广东、广西、海南、台湾等省［1］。海芒果全株有
毒，果实有剧毒。《本草纲目拾遗》记载:“牛心茄
子，产琼州，一核者入口立死。”现代研究表明，其有
毒成分主要为氢氰酸和海芒果碱。海芒果的树皮、
叶子和乳汁均可以用药，有催吐、下泻、堕胎等作
用［2］。对该植物化学成分的研究源于 19 世纪，据报
·2501· Chin Pharm J，2013 July，Vol. 48 No. 13 中国药学杂志 2013 年 7 月第 48 卷第 13 期
道，已经从海芒果及其近种中分离得到强心苷类、木
脂素类、黄酮类、环烯醚萜及其他萜类等多种化学成
分。药理实验表明，这些化合物多具有强心、抗肿瘤
及抗菌活性［1，3-4］。但鉴于过去的认识水平和技术
水平有限，许多含量低但活性显著的化合物尚未得
到，因此有必要对海芒果的化学成分进行深一步的
研究。
本实验从红树植物海芒果的果实中分离得到
15 个化合物，根据波谱数据和理化性质对这些化合
物的结构进行了鉴定，为苯甲酸(benzoic acid，1) ，
香草酸(vanillic acid，2) ，香草醛(vanillin，3) ，对羟
基苯甲醛(p-hydroxybenzaldehyde，4) ，间醛基苯甲
酸(isophthalaldehydic acid，5) ，β-hydroxypropiovanil-
lone(6) ，ficusol(7) ，楝叶吴萸素 B(evafolin B，8) ，
3，4-dihydroxypropiophenone(9) ，对羟基苯甲酸(p-
hydroxybenzoic acid，10) ，原儿茶酸(protocatechuic
acid，11) ，海芒果醛(cerbinal，12) ，17-β-neriifolin
(13) ，cerberin(14) ，熊果酸(ursolic acid，15) ，除化
合物 13，14 外其他均为首次从海芒果果实中分离得
到，其中化合物 5 为一新天然产物，化合物 1，3，6 ～
9，15 为首次从海芒果属植物中分离得到。
1 仪器和材料
X －5 型显微熔点测定仪(北京泰克化学有限公
司) ;Jasco FT /IR － 480 型傅里叶变换红外光谱仪;
Jasco V － 550 紫外-可见光谱仪;Avance 500 核磁共
振仪 (美国 Bruker 公司) ;ESI-MS 质谱仪(美国 Ag-
ilent 公司) ;Jasco P － 1020 型全自动旋光仪;Sepha-
dex LH － 20 柱色谱凝胶(Pharmacia 公司) ;检测用
薄层色谱硅胶 GF254 和分离用柱色谱硅胶(100 ～
200 目、200 ～ 300 目、300 ～ 400 目)均为青岛海洋化
工厂产品，制备薄层板(20 × 20 × 0. 05 cm)为烟台
江友硅胶开发有限公司产品;实验所用试剂均为国
产分析纯，购自天津富宇精细化工有限公司。
海芒果样品于 2009 年 11 月采集于中国科学院
南海海洋研究所大亚湾海洋生物综合实验站，由中
国科学院南海海洋研究所王友绍研究员鉴定为夹竹
桃科植物海芒果(Cerbera manghas L)的果实，样品
标本现保存于中国科学院南海海洋研究所，广东省
海洋药物重点实验室。
2 提取与分离
海芒果果实鲜品 10 kg，将果皮与种子分离。
果皮切碎，用体积分数 95%乙醇冷浸提取 3 次，每
次 7 d，合并提取液，减压浓缩，得浸膏约 200 g;种子
粉碎，用甲醇超声 3 次，每次 20 min，合并提取液，
减压浓缩，得浸膏约 2. 5 g。果皮所得乙醇浸膏用水
混悬，依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯、水饱和
正丁醇萃取，回收溶剂，分别得到石油醚萃取物 12
g、乙酸乙酯萃取物 15. 8 g 和正丁醇萃取物 120 g;
种子所得甲醇浸膏用 4 倍量的甲醇稀释，再用石油
醚(60 ～ 90 ℃)萃取，得石油醚萃取物 0. 5 g、甲醇萃
取物 1. 3 g。
果皮乙酸乙酯萃取物经乙酸乙酯溶解，用硅胶
(100 ～ 200 目)拌样，经硅胶柱色谱(300 ～ 400 目)
分离，石油醚-乙酸乙酯(1∶ 0→0∶ 1)梯度洗脱，通过
TLC 检测，合并相同流分，得到 11 个组分(Fr. 1 ～
11)。所得组分先过凝胶柱(Sephadex LH-20) ，除去
色素等杂质，然后再利用 TLC 检测，合并相同凝胶
流分，最后根据 TLC检测情况决定下一步是直接薄
层制备得到化合物，还是采用硅胶常压柱(200 ～
300 目)或者中低压系统(300 ～ 400 目) ，同时结合
薄层制备分离得到化合物。其中，部分化合物由于
在分离过程中会析出晶体，故可采用重结晶方法得
到。最终从 Fr. 2 得到化合物 1(6. 3 mg)、2(53. 0
mg)、3(4. 2 mg) ;从 Fr. 3 得到化合物 4(3. 1 mg)、5
(2. 0 mg)、6(4. 2 mg)、7(3. 0 mg)、8(3. 1 mg) ;从
Fr. 4 得到化合物 13(20 mg) ;从 Fr. 5 得到化合物 9
(2. 0 mg) ;从 Fr. 6 得到化合物 10(5. 0 mg) ;从
Fr. 8 得到化合物 11(15. 0 mg)。
果皮正丁醇萃取物经甲醇溶解，用硅胶(100 ～
200 目)拌样，经硅胶柱色谱(300 ～ 400 目)分离，三
氯甲烷-甲醇(1∶ 0→0∶ 1)梯度洗脱，通过 TLC 检测，
合并相同流分，再通过凝胶 Sephadex LH-20、硅胶常
压(200 ～ 300 目)、薄层制备等方法分离纯化得到化
合物 12(5. 1 mg)。
种子甲醇萃取物经甲醇溶解，通过凝胶 Sepha-
dex LH －20 、硅胶常压(200 ～ 300 目)、薄层制备
(HPTLC)以及重结晶等方法分离纯化得到化合物
14(10. 0 mg)、15(4. 0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶(三氯甲烷) ，mp
138 ～ 139 ℃;ESI-MS m/z:123 ［M + H］+， 121
［M － H］－，结合1 H 和13 C-NMR 推得其分子式为
C7H6O2。
1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δH:8. 13(2H，
d，J = 7. 5 Hz，H-2，6) ，7. 62(1H，t，J = 7. 5 Hz，
H-4) ，7. 49(2H，t，J = 7. 5 Hz，H-3，5)。13 C-NMR
·3501·
中国药学杂志 2013 年 7 月第 48 卷第 13 期 Chin Pharm J，2013 July，Vol. 48 No. 13
(125 MHz，CDCl3)δC:129. 4(C-1) ，130. 3(C-2，
6) ，128. 5(C-3，5) ，133. 8(C-4) ，171. 9(-COOH)。
以上波谱数据与文献［5］报道的化合物苯甲酸
(benzoic acid)基本一致。
化合物 2:黄色粉末(甲醇) ，mp 175 ～ 176 ℃;
ESI-MS m/z:169［M + H］+，167［M － H］－，结合
1H和13 C-NMR 推得其分子式为 C8 H8 O4。
1 H-NMR
(500 MHz，CD3 OD)δH:7. 44(2H，m，H-2，6) ，
6. 85(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，3. 91(3H，s，
-OCH3)。
13 C-NMR(125 MHz，CD3 OD)δC:122. 7
(C-1) ，115. 9(C-2) ，151. 7(C-3) ，146. 2(C-4) ，
117. 5(C-5) ，123. 7(C-6) ，168. 9(-COOH) ，52. 3
(-OCH3)。以上波谱数据与文献［6］报道的化合物
香草酸(vanillic acid)基本一致。
化合物 3:黄色粉末(三氯甲烷) ，mp 83 ～ 85
℃;ESI-MS m/z:153 ［M + H］+，151 ［M － H］－，
1H-NMR(500 MHz，CDCl3) δH:9. 83 (1H， s，
－ CHO) ，7. 43(2H，dd，J = 8. 5，1. 5 Hz，H-2，6) ，
7. 04(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 17(1H，s，Ar-
OH) ，3. 97(3H，s，－ OCH3)。以上波谱数据与文
献［7］报道的化合物香草醛(vanillin)基本一致。
化合物 4:黄色粉末(甲醇) ，mp 180 ～ 181 ℃;
ESI-MS m/z:123 ［M + H］+，121 ［M － H］－，1 H-
NMR(500 MHz，CD3OD)δH:9. 79(1H，s，-CHO) ，
7. 80(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 94(2H，d，
J = 8. 5 Hz，H-3，5)。以上波谱数据与文献［8］报
道的化合物对羟基苯甲醛(p-hydroxybenzaldehyde)
基本一致。
化合物 5:白色粉末(甲醇)。由 ESI-MS m/z:
151［M + H］+，149 ［M － H］－，173 ［M + Na］+，
得出化合物分子量为 150;结合1H-NMR 和13 C-NMR
数据推得其分子式为 C8H6 O3。由
1 H-NMR 谱可以
看出共有 5 组氢，其中在 δ 7. 70 ～ 8. 55 ppm左右有
4 组氢，且积分都为 1H，应该为芳环或其类似结构
上的氢，且在这 4 组氢中有 1 个 s 峰，2 个 d 峰(J =
8. 0 Hz)和一个 t峰(J = 8. 0 Hz) ，存在一个间苯二
取代的结构;在 δ 10. 08 ppm 处有 1H，且为单峰，为
醛基上的氢。由13 C-NMR 谱及 DEPT 谱可以看出，
在碳谱的 8 个碳中，最低场 δ 193. 6 处有一个碳，且
为 3。碳，结合氢谱 δ 10. 08 ppm 推测为醛基碳;在 δ
169. 5处有一个碳，且为 4。碳，为羧基碳;在 δ130. 0 ～
137. 0处有6个碳，其中 4 个为 3。碳，2 个为 4。碳应该
为苯环上的 6 个碳，且为二取代形式，结合上面的推
断得出化合物为间醛基苯甲酸。从 HSQC 谱上，我
们可以分别看到 2，4，5，6 位 C-H 之间相关的信
号，还可以看到醛基 C-H之间相关的信号;从1H-1H
COSY谱上我们可以看出 H-5 与 H-6，H-4 分别相
关，再结合 HMBC 谱的远程 C-H 相关信号，最终确
定化合物 5 为间醛基苯甲酸，该化合物为首次从天
然产物中分离得到，为一新天然产物。根据1H-NMR
谱，13C-NMR谱及二维图谱，对该化合物的氢和碳进
行了归属，具体如下:1 H-NMR(500 MHz，CD3 OD)
δH:10. 08(1H，s，-CHO) ，8. 55(1H，s，H-2) ，
8. 33(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-6) ，8. 15(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-4) ，7. 71(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-5)。13C-
NMR(125 MHz，CD3 OD)δC:131. 5(C-1) ，130. 4
(C-2) ，137. 0(C-3) ，131. 9(C-4) ，134. 1(C-5) ，
136. 3(C-6) ，193. 6(-CHO) ，169. 5(-COOH)。以
上波谱数据与文献［9］报道的化合物间醛基苯甲酸
(isophthalaldehydic acid)基本一致。
化合物 6:黄色油状物。ESI-MS m /z:197［M +
H］+，195 ［M － H］－。1 H-NMR(500 MHz，CDCl3)
δH:7. 54(2H，m，H-2，6) ，6. 94(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 31(1H，s，Ar-OH) ，4. 01(2H，t，
J = 5. 5 Hz，H-3) ，3. 18(2H，t，J = 5. 5 Hz，H-
2) ，3. 95(3H，s，-OCH3)。
13 C-NMR(125 MHz，
CDCl3)δC:129. 8(C-1) ，109. 8(C-2) ，150. 9(C-
3) ，146. 8(C-4) ，114. 0(C-5) ，123. 7(C-6) ，199. 0
(C-1) ，39. 9(C-2) ，58. 4(C-3) ，56. 1 (-OCH3)。
以上波谱数据与文献［10］报道的化合物 β-
hydroxypropiovanillone基本一致。
化合物 7:黄色油状物。ESI-MS m/z:227［M +
H］+，225 ［M － H］－。1 H-NMR(500 MHz，CDCl3)
δH:6. 87(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 77(1H，dd，
J = 8. 0，1. 5 Hz，H-6) ，6. 75(1H，d，J = 1. 5 Hz，
H-2) ，5. 65(1H，s，4-OH) ，4. 10(1H，m，H-
3a″) ，3. 88(3H，s，3-OCH3) ，3. 80(1H，m，H-
3b″) ，3. 76 (1H，m，H-2″) ，3. 71 (3H， s，1″-
OCH3)。
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δC:127. 4(C-
1) ，110. 6(C-2) ，146. 8(C-3) ，145. 4(C-4) ，
114. 8(C-5) ，121. 2(C-6) ，52. 2(C-2″) ，64. 7(C-
3″) ，173. 8 (C-1″) ，56. 0 (3-OCH3) ，52. 2 (1″-
OCH3)。以上波谱数据与文献［11］报道的化合物
ficusol基本一致。
化合物 8:黄色油状物。ESI-MS m/z:319［M +
H］+，317 ［M － H］－。1 H-NMR(500 MHz，CDCl3)
δH:7. 53(2H，m，H-2 ，6) ，6. 86(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 84(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 80
·4501· Chin Pharm J，2013 July，Vol. 48 No. 13 中国药学杂志 2013 年 7 月第 48 卷第 13 期
(1H，dd，J = 8. 0，1. 5 Hz，H-6) ，6. 71(1H，d，
J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 04(1H，s，4-OH) ，5. 55(1H，
s，4-OH) ，4. 65(1H，m，H-2″) ，4. 22(1H，m，H-
3a″) ，3. 90(3H，s，3-OCH3) ，3. 86(1H，m，H-
3b″) ，3. 84(3H，s，3-OCH3) ，2. 33(1H，s，3″-
OH)。13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δC:128. 6(C-1) ，
110. 7(C-2) ，146. 6(C-3) ，150. 6(C-4) ，114. 0(C-
5) ，124. 5 (C-6) ，129. 4 (C-1) ，110. 3 (C-2) ，
147. 1(C-3) ，145. 3(C-4) ，115. 1(C-5) ，121. 7
(C-6) ，198. 6(C-1″) ，55. 6(C-2″) ，56. 0(C-3″) ，
56. 0(3-OCH3) ，56. 0(3-OCH3)。以上波谱数据与
文献［12-13］报道的化合物楝叶吴萸素 B(evafolin
B)基本一致。
化合物 9:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:167
［M + H］+，165 ［M － H］－。1 H-NMR(500 MHz，
CD3OD)δH:7. 92(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，
6. 87(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，3. 96(2H，t，
J = 6. 5 Hz，H-3) ，3. 17(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-
2)。以上波谱数据与文献［14］报道的 3，4-di-
hydroxypropiophenone基本一致。
化合物 10:白色粉末(甲醇) ，mp 310 ～ 311 ℃。
ESI-MS m/z:139 ［M + H］+，137 ［M － H］－。1 H-
NMR(500 MHz，CD3OD)δH:7. 89(2H，d，J = 8. 5
Hz，H-2，6) ，6. 83(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3 ，5) ;13
C-NMR(125 MHz，CD3OD)δC:123. 0(C-1) ，133. 0
(C-2，6) ，116. 1(C-3，5) ，163. 3(C-4) ，169. 8
(-COOH)。以上波谱数据与文献［5，15］报道的化
合物对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid)基本
一致。
化合物 11:红色方晶(甲醇) ，mp 200 ～ 202 ℃。
ESI-MS m/z:155 ［M + H］+，153 ［M － H］－。1 H-
NMR(500 MHz，DMSO-d6) δH:12. 32(1H，brs，
－ COOH) ，9. 67(1H，s，4-OH) ，9. 29(1H，s，3-
OH) ，7. 33(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，7. 28(1H，
dd，J = 8. 5，1. 5 Hz，H-6) ，6. 78(1H，d，J = 8. 5
Hz，H-5)。以上波谱数据与文献［16］报道的化合
物原儿茶酸 (protocatechuic acid)基本一致。
化合物 12:红色粉末(甲醇) ，mp 185 ℃。ESI-
MS m/z:205 ［M + H］+，203 ［M － H］－。1 H-NMR
(500 MHz，CD3 OD)δH:9. 89(1H，s，8-CHO) ，
9. 26(1H，s，3-H) ，8. 74(1H，s，1-H) ，8. 10(1H，
d，J = 3. 0 Hz，H-7) ，7. 17(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
6) ，4. 01(3H，s，-OCH3)。以上波谱数据与文献
［17］报道的化合物海芒果醛(cerbinal)基本一致。
化合物 13:白色方晶(甲醇) ，mp 240 ℃。ESI-
MS m/z:535［M + H］+，557 ［M + Na］+。1 H-NMR
(500 MHz，DMSO-d6)δH:5. 90(1H，brs，H-22) ，
5. 07(1H，d，J = 6. 5 Hz，2-OH) ，4. 95(2H，H-
21) ，4. 62(1H，d，J = 3. 5 Hz，H-1) ，4. 54(1H，
d，J = 7. 0 Hz，4-OH) ，4. 08(1H，s，14-OH) ，
3. 78(1H，brs，H-2) ，3. 54(1H，m，H-5) ，3. 25
(1H，m，H-4) ，3. 12(1H，t，J = 9. 0 Hz，H-3) ，
2. 84(1H，m，H-3) ，2. 73(1H，m，H-17) ，3. 48
(3H，s，3-OCH3) ，1. 07(3H，d，J = 6. 5 Hz，6-
CH3) ，0. 89(3H，s，H-19) ，0. 76(3H，s，H-18)。
13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δC:29. 4(C-1) ，
26. 4(C-2) ，73. 1(C-3) ，30. 1(C-4) ，35. 8(C-5) ，
26. 0(C-6) ，20. 8(C-7) ，49. 4(C-8) ，35. 0(C-9) ，
35. 0(C-10) ，21. 0(C-11) ，41. 0(C-12) ，50. 2(C-
13) ，83. 8(C-14) ，32. 1(C-15) ，26. 4(C-16) ，59. 6
(C-17) ，15. 6(C-18) ，23. 6(C-19) ，173. 8(C-20) ，
73. 1(C-21) ，116. 1(C-22) ，176. 3(C-23) ，97. 1
(C-1) ，72. 3(C-2) ，83. 3(C-3) ，75. 1(C-4) ，
71. 6(C-5) ，17. 7(C-6) ，67. 4(3-OCH3)。以上
波谱数据与文献［6］报道的化合物 17-β-neriifolin 基
本一致。
化合物 14:白色晶体(甲醇) ，mp 220 ℃，ESI-
MS m /z:577 ［M + H］+，599 ［M + Na］+。1 H-NMR
(500 MHz，CD3 OD)δH:5. 92(1H，brs，H-22) ，
5. 04(2H，H-21) ，4. 53(1H，dd，J = 10. 0，3. 5 Hz，
H-1) ，3. 91(1H，brs，H-2) ，3. 77(1H，m，H-
5) ，3. 53(1H，t，J = 9. 5 Hz，H-4) ，3. 12(1H，t，
J = 9. 5 Hz，H-3) ，2. 85(1H，m，H-3) ，3. 59(3H，
s，3-OCH3) ，2. 08(3H，s，2-OAc) ，1. 23(3H，d，
J = 6. 5 Hz，6-CH3) ，1. 00(3H，s，H-19) ，0. 91
(3H，s，H-18)。13 C-NMR(125 MHz，CD3 OD)δC:
30. 7(C-1) ，28. 0(C-2) ，75. 5(C-3) ，31. 6(C-4) ，
38. 1(C-5) ，27. 7(C-6) ，22. 5(C-7) ，42. 8(C-8) ，
37. 0(C-9) ，36. 5(C-10) ，22. 6(C-11) ，41. 0(C-
12) ，51. 1(C-13) ，86. 5(C-14) ，33. 5(C-15) ，28. 1
(C-16) ，52. 2(C-17) ，16. 5(C-18) ，24. 5(C-19) ，
177. 3(C-20) ，75. 4(C-21) ，117. 8(C-22) ，178. 5
(C-23) ，95. 0(C-1) ，74. 0(C-2) ，82. 3(C-3) ，
77. 1(C-4) ，69. 0(C-5) ，18. 0(C-6) ，61. 1(3-
OCH3) ，172. 2(2-CO-) ，21. 0(2-CH3)。以上波谱
数据与文献［18］报道的化合物 cerberin基本一致。
化合物 15:白色粉末(甲醇) ，mp 285 ～ 286 ℃。
ESI-MS m/z:457 ［M + H］+，455 ［M － H］－。1 H-
·5501·
中国药学杂志 2013 年 7 月第 48 卷第 13 期 Chin Pharm J，2013 July，Vol. 48 No. 13
NMR(500 MHz，CD3OD)δH:5. 25(1H，t ，J = 3. 5
Hz，H-12) ，3. 17(1H，dd，J = 10. 0 ，5. 0 Hz，H-
3) ，2. 22(1H，d，J = 11 Hz，H-18) ，0. 80(3H，s，
H -24) ，0. 87(3H，s，H-26) ，0. 90(3H，d，J = 6. 5
Hz，H-29) ，0. 98(3H，s，H-25) ，0. 99(3H，d，J =
10. 0 Hz，H-23) ，1. 00(3H，s，H-30) ，1. 14(3H，
s，H-27)。13 C-NMR(125 MHz，CD3 OD)δC:40. 1
(C-1) ，28. 0(C-2) ，79. 8(C-3) ，39. 9(C-4) ，56. 8
(C-5) ，19. 5(C-6) ，34. 4(C-7) ，40. 9(C-8) ，48. 8
(C-9) ，38. 4(C-10) ，24. 4(C-11) ，127. 0(C-12) ，
139. 8(C-13) ，43. 3(C-14) ，29. 3(C-15) ，25. 4(C-
16) ，48. 6(C-17) ，54. 5(C-18) ，40. 5(C-19) ，40. 4
(C-20) ，31. 8(C-21) ，38. 2(C-22) ，28. 8(C-23) ，
16. 4(C-24) ，16. 1(C-25) ，17. 7(C-26) ，24. 1(C-
27) ，180. 0(C-28) ，17. 9(C-29) ，21. 6(C-30)。将
样品与熊果酸标准品作 TLC 对照，经 3 个不同溶
剂系统，Rf 值一致，显色也相同，其波谱数据与
文献［19］报道的化合物熊果酸(ursolic acid)基
本一致。
4 讨 论
近年来研究发现，海芒果中所含的甲型强心苷
类成分抗癌活性显著，特别是在避免损伤正常组织
的情况下对肿瘤细胞具有良好的抑制作用［3］，本实
验组初步活性测试表明，海芒果果实的醇提物对前
列腺癌细胞抑制作用明显(IC50 = 16. 24 μg·
mL －1)。因此，对海芒果果实化学成分进行研究是
具有现实意义的，本实验结果一方面进一步丰富了
海芒果果实的化学成分，另一方面从海芒果果实中
分离得到的 2 个强心苷类化合物［17-β-neriifolin
(13) ，cerberin(14) ］为进一步进行结构修饰和抗前
列腺癌作用机制研究打下了基础。
REFERENCES
［1］ WANG Z N，LI H Y，WANG J R，et al. Advances in studies on
chemical constituents of Cerbera manghas and their pharmacologi-
cal activities［J］. Chin Tradit Herb Drugs (中草药) ，2009，40
(12) :2011-2012.
［2］ DU S J，ZHU W. Progress in study on toxicity of Cerbera mang-
has and its exploitation［J］. Subtropical Plant Science (亚热带
植物学) ，2006，35(4) :79-81.
［3］ CHEN R H，PU J，DAI Y Y，et al. Effects of nerifolin，an iso-
late from seeds of Cerbera manghas L on proliferation and apopto-
sis of human hepatocellular carcinoma HepG2 cells［J］. Chin J
Cancer Biother(中国肿瘤生物治疗杂志) ，2011，18(1) :51-
54.
［4］ ZHUANG L K，YANG Y，ZHU W. Studies on antifungal activity
of Cerbera manghas leaves extraction［J］. Modern Agrochem (现
代农药) ，2008，7(5) :46-48.
［5］ MOORE B S，PORALLA K，FLOSS H G. Biosynthesis of the
cyclohexanecarboxylic acid starter unit of w-cyclohexyl fatty acids
in alicyclobacillus acidocaldarius［J］. J Am Chem Soc，1993，
115(1993) :5267-5274.
［6］ LI H Y，WANG Z N. Study on the chemical constitutents of Cer-
bera manghas［D］. Haikou:Univ. of Hainan，2010.
［7］ ZHENG Z，PEI Y H. Study on the chemical constitunts of Son-
neratia ovata from south China sea［D］. Shenyang:Univ. of
Shenyang pharm，2007.
［8］ ZHANG X P，PEI Y H，LIU M S，et al. Chemical constituents
from the leaves of Cerbera manghas［J］. Asian Pacific J Trop
Med，2010，(1) :109-111.
［9］ SIMONIS H. Aromatic aldehyde acids［J］. Bericht Deut Chem
Gesellschaft，1912，(7) :1584-1592.
［10］ KARONEN M，HAMAAINEN M，NIEMINEN R，et al. Phenol-
ic extractives from the bark of Pinus sylvestris L. and their effects
on inflammatory mediators nitric oxide and prostaglandin E2［J］.
J Agric Food Chem，2004，52(25) :7532-7540.
［11］ LI Y C，KUO Y H. A monoterpenoid and two simple phenols
from heartwood of Ficus microcarpa［J］. Phytochemistry，1998，
49(8) :2417-2419.
［12］ WU T S，YEH J H，WU P L. The heartwood constituents of Tet-
radium glabrifolium［J］. Phytochemisry，1995，40(1) :121-
124.
［13］ GAO G C，TAO S H，QI S H，et al. Study on the chemical con-
stitunts of Catunar egam spinosa(П) ［J］. Chin Tradit Herb
Drugs (中草药) ，2010，41(4) :539-541.
［14］ RUDOLF T，ARTUR H，GUENTER W. 3，4-Dihydroxypropio-
phenone -3-β-D-glucopyranoside from Betula alba［J］. Phyto-
chemistry，1974，13(2) :518-519.
［15］ OCONNOR C J，MCLENNAN D J，CULVERT D J，et al. Sub-
stituent effects on the N. M. R. spectra of carboxylic acid deriva-
tives. IV13 C-NMR spectra of para-substituted phenols，pheny-
lureas and phenyl propionates［J］. Aust J Chem，1987，40:677-
686.
［16］ LI X，ZHANG Y F，YANG L，et al. Studies of phenolic acid
constituents from the whole plant of Sarcandra glabra［J］. Tradit
Chin Drug Res Clin Pharm(中药新药与临床药理) ，2012，23
(3) :295-298.
［17］ ZHANG X P，ZHANG J Q，LIU M S，et al. Study on the chemi-
cal constitunts of stem and bark from Cerbera manghas［J］. Chin
Tradit Herb Drugs (中草药) ，2008，39(8) :1138-1140.
［18］ YAMAUCHI T，ABE F，WAN A S C. Cardenolide monoglyco-
sides from the leaves of Cerbera odollam and Cerbera manghas
(Cerbera. III) ［J］. Chem Pharm Bull，1987，35:2744-2749.
［19］ ZHENG Z，PEI Y H. Chemical constitunts from Sonneratia ovata
［J］. J Shenyang Pharm Univ(沈阳药科大学学报) ，2008，25
(1) :35-38.
(收稿日期:2012-10-25)
·6501· Chin Pharm J，2013 July，Vol. 48 No. 13 中国药学杂志 2013 年 7 月第 48 卷第 13 期