全 文 ：天然产物研究与开发 Na t Prod R esD ev 2007, 19:59-62
文章编号:1001-6880(2007)01-0059-04
　
　
　收稿日期:2006-04-03　　　接受日期:2006-05-31
　基金项目:国家自然科学基金项目 (20572116);上海市科委基础
研究项目 (04ZR14156, 054307062);国家重点基础研究
项目(2004CB518905);中-意双边国际合作项目 (CNR /
CAS Join tP rojects 2004 /2007)
*通讯作者 Tel:86-21-50805813;E-m ail:yw guo@m ai.l shcnc. ac. cn
红树林植物海芒果的化学成分研究
王继栋 2 ,董美玲 3 ,张　文 1 ,沈　旭 1 ,郭跃伟 1*
1中国科学院上海生命科学院上海药物研究所 国家新药研究重点实验室 , 上海 201203;
2浙江海正药业股份有限公司 , 台州 318000;3中山大学生命科学学院 ,广州 510275
摘　要:用硅胶柱层析和凝胶柱层析对红树林植物海芒果 (Cerbera m anghas)的乙酸乙酯提取物进行分离纯化 ,
从中分离得到 11个化合物;通过波谱学数据并与已知化合物数据作比较 , 它们分别鉴定为 cyc locerbe rido l(1)、
ce rberido l(2)、(Z )-ligustilide (3)、 con iferaldehyde (4)、 e thy l (2E)-3-(4-m ethoxypheny l)-2-propenoate (5)、 p-
hydroxypheny le thy l anisa te(6)、nodakenin(7)、 isoim pera torin (8)、 theviridoside (9)、 cyc loo liv il(10)及 3β-acety l-
lupeo l(11)。化合物 3 ～ 8及 11为首次从该植物中分得。
关键词:红树林;海芒果 (Cerbera m anghas);三萜;环烯醚萜苷;香豆素
中图分类号:Q946.91;O629 文献标识码:A
Chem icalConstituents ofM angrove PlantCerbera manghas
WANG Ji-dong2 , DONG M e i-ling3 , ZHANG Wen1 , SHEN Xu1 , GUO Yue-we i1*
1S tateKey Laboratory ofD rug R esearch, Institu te of Materia Med ica, Shanghai Institu te for B iologica l Sciences, Chinese
Academ y of Sciences, Shanghai 201203 , China;2Zhejiang Hisun Pharm aceutical Co. , Ltd. , Taizhou 318000 , China;
3College of L ife Sciences, Sun Yat-sen University, Guangzhou 510275 , China
Abstract:The EtOAc ex trac t of the m ang rove plan tCerbera m anghas was separa ted by repea ted gel and silica ge l col-
um n ch rom a tog raphy to a ffo rd e leven com pounds. On the basis of spectroscopic analy sis and com pa rison w ith the reported
da ta, they we re identified as cyc loce rberido l (1), cerberido l (2), (Z)-ligustilide (3), coniferaldehyde (4), e thy l
(2E)-3-(4-me thoxypheny l)-2-propenoate (5), p-hydroxypheny le thy l anisa te (6), nodakenin(7), isoimperatorin(8),
thev iridoside (9), cyclooliv il(10) and 3β-ace ty l-lupeo l(11), re spec tively. Com pounds 3 ～ 8 and 11 w ere iso lated from
the p lant fo r the first time.
K ey words:M ang rove;Cerbera manghas;triterpeno id;iridoid g lycoside;coum arin
　　红树林植物海芒果 (Cerberamanghas L. )属于
夹竹桃科 (Apocynaceae),海芒果属 (Cerbera),主
要分布于我国的广东 、台湾地区以及亚洲和澳大利
亚的热带地区;其树皮 、叶和乳汁药用有催吐 、下泻
之效[ 1] 。国外研究表明 ,海芒果中主要含有强心
苷 、木脂素 、环烯醚萜苷和降单萜等类型的化合
物 [ 2-5] ,文献检索未发现国内对该植物化学成分研究
的报道 。为有效保护和合理开发我国红树林资源 ,
从中找寻具有药用价值的生物活性成分 ,我们对产
自中国北海海芒果的化学成分进行了系统的研究 ,
从中分离得到了 11个化合物 。应用波谱技术结合
文献报道数据 ,所得到化合物分别确定为 cyclocer-
be rido l (1)[ 5] , cerberido l (2)[ 5] , (Z )-ligustilide
(3)[ 6] , conife ra ldehyde (4)[ 7] , e thyl (2E)-3-(4-me-
thoxyphenyl)-2-propenoate (5)[ 8] , p-hydroxypheny le-
thy l anisate (6)[ 9] , nodakenin (7)[ 10] , iso impe ratorin
(8)[ 11] , theviridoside (9)[ 12, 13] , cycloo livil(10)[ 14]及
3β-acety l-lupeol(11)[ 15] 。其中 ,化合物 3 ～ 8及 11
为首次从该植物中分离得到 。本文报道对这些化合
物的分离纯化及结构研究工作。
1　实验部分
1. 1　样品
海芒果样品于 2001年 7月采于我国广西北海 ,
种属由中国科学院上海药物研究所沈金贵副研究员
鉴定为海芒果 (Cerbera manghas L. )。标本 (N o.
03PL-6)保存于中国科学院上海生命科学研究院药
DOI牶牨牥牣牨牰牫牫牫牤j牣牨牥牥牨牠牰牳牳牥牣牪牥牥牱牣牥牨牣牥牨牭
物研究所国家新药研究重点实验室。
1. 2　仪器和试剂
B ruker-DRX400核磁共振仪;Finnigan-MAT-95
质谱仪;柱层析硅胶 200 ～ 300目 (青岛海洋化工有
限公司生产 );薄层层析硅胶板 GF254(烟台江友硅
胶开发有限公司生产 );所有试剂均为分析纯。
1. 3　提取和分离
海芒果茎杆 4.0 kg粉碎后用甲醇冷浸提取 3
次 ,每次一周 。提取液减压浓缩得粗浸膏 400.0 g。
粗浸膏用水混悬后依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇
萃取 ,分别得石油醚浸膏 50.0 g, 乙酸乙酯浸膏
115.0 g,正丁醇浸膏 100.0 g。乙酸乙酯浸膏经 100 ～
200目硅胶柱层析 ,以石油醚 /乙酸乙酯 (19∶1 ～ 1∶1)
梯度洗脱 ,分成六个部分 (F1 ～ F6)。经反复硅胶柱层
析 ,以石油醚 /丙酮(49∶1 ～ 3∶2)梯度洗脱和 Sephadex
LH-20凝胶柱层析 (用 1∶1的 CHC l3 M/ eOH洗脱),由
F2得到化合物 3 (20mg)及 11 (18mg),由 F3得到
化合物 5(27mg)和 8(19mg),由 F5得到化合物 4(13
mg)和 6(16mg)。正丁醇浸膏经 100 ～ 200目硅胶柱
层析 ,以 CHC l3 M/ eOH (19∶1 ～ 1∶1)梯度洗脱 ,分成
五个部分 (F7 ～ F11),经反复硅胶柱层析 ,以 CHC l3 /
M eOH (49∶1 ～ 4∶1)梯度洗脱和 Sephadex LH-20凝胶
柱层析 (用 MeOH 洗脱), 由 F9 得到化合物 1(24
mg), 2(20mg)和 10(30mg),由 F10得到化合物 7(20
mg),由 F11得到化合物 9(15mg)。
2　结构鉴定
Cyclocerber idol(1)　无色油状 ,易溶于甲醇 。
1
H NMR (CD3OD , 400MH z)δ:1. 48 (1H , m , H-6a),
1.61 (1H , m , H-7a), 1.68 (1H , m , H-7b), 1.82
(1H , m , H-4b), 2.05 (1H , m , H-4a), 2.25 (1H , br
s, J =3.1 H z, H-8), 3.55 (1H , d, J =7.3 H z, H-
10a), 3.65 (2H , m , H-3), 3.72 , 3.84 (each 1H , d, J
=11.6H z, H-1), 3.89 (1H , dt, J =7.3, 3.1 Hz,
H-10b);13C NMR (DEPT, CD3OD , 100MH z)δ:27.8
( t, C-6), 33.8 ( t, C-7), 34.3 ( t, C-4), 44.1 (d, C-
8), 60.0 ( t, C-3), 63.4 ( t, C-1), 73.1 (d, C-10),
84.5 (s, C-9), 87.3 (s, C-5)。与报道的氢谱和碳
谱数据 [ 5]相似 。
Cerber idol(2)　无色粘稠状 ,易溶于甲醇。 1H
NMR (CD3OD, 400 MH z)δ:1.65 (1H , m , H-7a),
1.98 (1H , m , H-7b), 2.30 (2H , m , H-6), 2.39 (2H ,
t, J =6.6Hz, H-4), 2.92 (1H , m , H-8), 3.59 (4H ,
m , H-3, H-10), 4.09 (1H , d , J = 12.3 H z, H-1a),
4.15 (1H , d, J =12.3Hz, H-1b);13C NMR (DEPT,
CD 3OD , 100MH z)δ:27.2 ( t, C-7), 33.4 ( t, C-4),
36.1 ( t, C-6), 51.6 (d, C-8), 58.1 ( t, C-1), 61.6
( t, C-3), 66.1 ( t, C-10), 139.3 (s, C-5), 141.0 (s,
C-9)。与报道的氢谱和碳谱数据[ 5]一致。
(Z)-L igustilide (3)　无色油状 ,易溶于氯仿 、
丙酮 。 1H NMR(CDC l3 , 400 MH z)δ:0.93 (3H , t, J
=7.4H z, H 3-11), 1.48 (2H , m , H-10), 2.36 (2H ,
m , H-9), 2.46 (2H , m , H-5), 2.58 (2H , m , H-4),
60 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol. 19
5.21 (1H , t, J =8.1Hz, H-8), 5.99 (1H , H-6, dt, J
=9.3, 4.3 H z, H-6), 6.26 (1H , dt, J = 9.3, 2.1
H z, H-7);13 C NMR (DEPT, CDC l3 , 100 MH z )δ:
13.7 (q, C-11), 18.5 ( t, C-4), 22.4 ( t, C-10 , C-5),
28.1 ( t, C-9), 112.8 (d, C-8), 117.1 (d, C-7),
124.0 (s, C-7a), 129.9 (d, C-6), 147.0 (s, C-3a),
148.6 (s, C-3), 167.6 (s, C-1)。与报道的氢谱和
碳谱数据[ 6]相似。
Conifera ldehyde (4)　白色粉末 ,易溶于氯仿 、
丙酮。 1H NMR (CDC l3 , 400MH z )δ:3.91 (3H , s,
M eO-6), 5.56 (1H , dd, J = 15.8, 7.6 Hz, H-2),
6.93 (1H , d, J =8.2 Hz, H-8), 7.04 (1H , d, J =
2.1H z, H-5), 7.09 (1H , dd, J = 8.2, 2.1 H z, H-
9), 7.37 (1H , d, J =15.8H z, H-3), 9.61 (1H , d , J
=7.6Hz, H-1)。 EI-MSm /z:178[M +] 。与报道的
氢谱和碳谱数据 [ 7]一致 。
E thyl (2E)-3-(4-m ethoxyphenyl)-2-propeno-
ate (5) 　无 色油状 , 易溶于 氯仿。 1H NMR
(CDC l3 , 400 MHz)δ:1.31 (3H , t, J = 7.2 Hz,
OCH2 CH 3), 3.80 (3H , b r s, OCH3-7), 4.23 (2H , q,
J =7.2Hz, OCH2CH3), 6.30 (1H , d, J =16.0Hz,
H-2), 6.88 (2H , br d, J =8.8 H z, H-6, 8), 7.45
(2H , br d, J =8.8 H z, H-5, 9), 7.63 (1H , d, J =
16.0H z, H-3)。氢谱数据与报道 [ 8]的完全一致。
p-Hydroxyphenylethyl anisate (6)　白色粉
末 ,易溶于氯仿 。 1H NMR (CDC l3 , 400 MH z)δ:
2.97 (2H , t, J = 7.0 Hz, H-7′), 3.82 (3H , s,
OCH3), 4.40 (2H , t, J =7.0H z, H-8′), 6.79 (2H ,
d, J =8.5H z, H-3′, 5′), 6.89 (2H , d, J =8.8H z,
H-3 , 5), 7.11 (2H , d, J = 8.2 H z, H-2′, 6′), 7.95
(2H , d, J =8.8H z, H-2, 6)。氢谱数据与报道[ 9]的
完全一致。
Nodakenin(7)　白色粉末 ,易溶于吡啶 、二甲
基亚砜。 1H NMR (DMSO-d6 , 400 MHz)δ:2.86
(1H , dd, J =8.9, 7.7 H z, H-3a), 2.97 (1H , dd, J
=9.3, 8.9 Hz, H-3b), 3.10 (2H , m , H-4″, H-5″),
3.25 (3H , m , H-2″, H-3″, H-6″a), 3.62 (1H , dd , J =
11.8, 2.2 Hz, H-6″b), 4.39 (1H , d, J =7.0 H z, H-
1″), 4.88 (1H , t, J =8.8 H z, H-2), 6.21 (1H , d, J
=9.3H z, H-6), 6.81 (1H , s, H-9), 7.47 (1H , s, H-
4), 7.93 (1H , d, J = 9.3 Hz, H-5);13 C NMR
(DEPT, DMSO-d6 , 100MH z)δ:29.1 ( t, C-3), 20.7
(q,M e), 23.2 (q, Me), 61.2 ( t, C-6″), 70.2 (d, C-
4″), 73.5 (d, C-2″), 76.7 (d, C-5″), 76.9 (d, C-
3″), 77.1 (d, C-1′), 89.8 (d, C-2), 97.2 (s, C-1″),
111.3 (d, C-6), 112.3 (s, C-4a), 124.0 (d, C-4),
125.5 (s, C-3a), 144.7 (d , C-5), 155.0 (s, C-8a),
160.5 (s, C-7), 163.1 (s, C-9a)。与报道的氢谱和
碳谱数据 [ 10]相似 。
Isomi perator in (8)　白色粉末 ,易溶于氯仿。
1
H NMR (CDC l3 , 400 MHz )δ:1.67 (3H , s, Me),
1.77 (3H , s, Me), 4.88 (2H , d, J =7.0 Hz, H-1″),
5.50 (1H , m , H-2″), 6.23 (1H , d, J = 9.7 H z, H-
3), 6.92 (1H , d, J =2.4 Hz, H-3′), 7.10 (1H , s,
H-8), 7.56 (1H , d, J =2.4 H z, H-2′), 8.12 (1H ,
d, J =9.7 Hz, H-4)。与报道的氢谱数据 [ 11]一致。
Thev iridoside (9)　无色油状 ,易溶于甲醇。
1
H NMR (CD3OD , 400 MHz)δ:2.83 (2H , b r s, H-
6), 3.04 (1H , d, J =5.5H z, H-9), 3.64 (1H , dd, J
=12.1, 5.5 Hz, H-6′b), 3.73 (3H , s, OCH3), 3.87
(1H , d, J = 12.1 H z, H-6′a), 4.11 (1H , d, J =
14.2 Hz, H-10b), 4.22 (1H , d , J = 14.2 H z, H-
10a), 4.62 (1H , d, J = 8.0 Hz, H-1′), 5.55 (1H ,
d, J = 5.5 Hz, H-1), 5.69 (1H , b r s, H-7), 7.49
(1H , s, H-3);13C NMR (DEPT, CD3OD , 100MHz)δ:
47.4 ( t, C-6), 52.2 (q, OCH3), 57.2 (d, C-9), 63.1
( t, C-10), 76.9 (s, C-5), 97.3 (d, C-1), 100.4 (d,
C-1′), 114.8 (s, C-4), 127.0 (d, C-7), 142.2 (s, C-
8), 154.2 (d, C-3), 168.4 (s, C-11)。与报道的氢
谱和碳谱数据 [ 12, 13]相符 。
Cyc looliv il(10)　无色粘稠状 ,易溶于甲醇。
1
H NMR (CD3OD , 400MH z)δ:2.04 (1H , m , H-8),
2.61 (1H , d, J =16.9 Hz, H-7′a), 3.21 (1H , d , J
= 16.9 Hz, H-7′b), 3.59 (2H , m , H-9a, H-9′a),
3.79 (8H , m , H-9b, H-9′b, 2CH3O), 4.02 (1H , d , J
=11.7 Hz, H-7), 6.18 (1H , s, H-2′), 6.62 (1H , br
s, H-5′), 6.66 (1H , d, J = 8.0 H z, H-5), 6.67
(1H , b r s, H-2), 6.75 (1H , d, J =8.0H z, H-6);13C
NMR (DEPT, CD3OD , 100 MHz)δ:40.4 ( t, C-7′),
45.4 (d, C-7), 48.1 (d, C-8), 56.9 (q, 2OCH 3),
61.3 (t, C-9′), 69.9 (t, C-9), 75.4 (s, C-8′), 113.5
(d, C-2′), 114.4 (d, C-2), 116.5 (d, C-5′), 117.8
(d, C-5), 124.0 (d, C-6), 126.9 (s, C-6′), 134.0
(s, C-1), 138.9 (s, C-1′), 145.7 (s, C-4′), 146.5
(C-4), 147.9 (s, C-3′), 149.6 (s, C-3)。与报道的
氢谱和碳谱数据[ 14]相符。
61Vo l.19 王继栋等:红树林植物海芒果的化学成分研究
3β-Acetyl-lupeol(11)　白色粉末 ,易溶于氯
仿 。 1H NMR (CDC l3 , 400 MH z)δ:0.78 (3H , s, H-
28), 0.83, 0.84, 0.86 (9H , s, H3-23, 24, 25), 0.93
(3H , s, H3-26), 1.02 (3H , s, H-27), 1.68 (3H , s, H-
30), 2.04 (3H , s, CH3CO), 2.37 (1H , m , H-19),
4.47 (1H , dd, J =10.6, 5.9 H z, H-3), 4.56 (1H ,
dd, J =2.3, 1.4 Hz, H-29a), 4.68 (1H , d, J =2.3
H z, H-29b)。与报道的氢谱数据 [ 15]一致 。
致谢:本 研 究得 到 国 家 自 然 科 学 基金
(N o.20572116)、上海市科委基础研究项目 (No.
04ZR14156 and 054307062)、国家重点基础研究项
目 (No. 2004CB518905)以及中-意双边国际合作项
目 (CNR /CAS Joint P ro jec ts 2004 /2007)等基金的资
助 ,在此一并致谢 。
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