全 文 ：创木烯与喇叭烯的含量较丰富，这都与既往的报
道〔3〕一致。
本实验结果表明，不同规格三七药材中所含挥
发性成分含量有一定差异，趋势为三七个头越大，
挥发性成分越高，且挥发性成分萜烯类化合物含量
也越高，而本文选用的三七，也以 20 头的有效成分
含量为最佳，因此对萜烯类化合物的主要组成亦有
必要深入研究。
参 考 文 献
［1］李家实．中药鉴定学［M］．上海:上海科学技术出版社，
1998:132．
［2］李丽明，任斌，郭洁文，等．顶空固相微萃取-气质联用法
测定三七挥发性成分［J］．广州中医药大学学报，2013，
30(1) :63-67．
［3］侯冬岩．三七挥发性成分研究［J］．鞍山师范学院学报，
1993，(3) :62．
收稿日期:2012-12-24
基金项目:云南省应用基础研究面上项目(2011FZ159) ;云南省教育厅科学研究基金项目(2012C039) ;云南白药、云南中医学院中医药教
育创新基金项目(YB2011J04)
作者简介:袁梅(1986-) ，女，硕士，主要从事中药资源与生药学研究;Tel:13888636169，E-mail:yangyzy@ yahoo． cn。
* 通讯作者:杨竹雅，Tel:0871-5918127，E-mail:yangyzy@ yahoo． cn。
滇西乌头化学成分研究
袁 梅1，2，马晓霞1，杨树德1，周志宏1，杨竹雅1*
(1．云南中医学院中药学院，云南 昆明 650500;2．四川省德昌县人民医院，凉山 四川 615500)
摘要 目的:研究滇西乌头 Aconitum bulleyanum Diels. 的化学成分。方法:采用现代色谱技术对滇西乌头三氯
甲烷层浸膏进行分离和纯化，根据化合物光谱数据进行结构鉴定。结果:分离鉴定了 7 个化合物，分别为:滇乌碱
(1)、crassicaudine(2)、黑乌弱碱(3)、查斯马克宁定(4)、草乌甲素(5)、大渡乌碱(6)、β-谷甾醇(7)。结论:其中，化
合物 2 ～ 7 为首次从该植物中分离得到。
关键词 滇西乌头;化学成分;二萜生物碱;草乌甲素
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)06-0938-03
Chemical Constituents of Aconitum bulleyanum
YUAN Mei1，2，MA Xiao-xia1，YANG Shu-de1，ZHOU Zhi-hong1，YANG Zhu-ya1
(1． College of Chinese Materia Medica，Yunnan University of TCM，Kunming 650500，China;2． Sichuan Provincial Peoples Hospital of
Dechang County，Liangshan 615500，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of chloroform fraction from Aconitum bulleyanum． Methods:The
compounds were isolated by various chromatographic techniques and identified by spectroscopic methods． Ｒesults:7 compounds were
obtained and identified as yunaconitine (1) ，crassicaudine (2) ，foresaconitine (3) ，chasmaconitine(4) ，bulleyaconitine A (5) ，
franchetine (6) ，and β-sitosterol (7) ，Conclusion:Compounds 2 ～ 7 are isolated from this plant for the first time．
Key words Aconitum bulleyanum Diels.;Chemical constituents;Diterpenoid alkaloids;Bulleyaconitine A
草乌甲素(Bulleyaconitine A)为乌头烷型二萜
生物碱，是目前临床疗效最好，有效剂量和中毒剂
量差异最大的作用于外周神经系统的非成瘾性镇
痛药物〔1〕。云南特有乌头属 Aconitum L. 植物滇西
乌头 Aconitum bulleyanum Diels. 是生产草乌甲素主
要资源植物之一，主要分布于云南西部，海拔 3 200 ～
3 500 m的山地〔2〕，根有大毒，作为祛风湿和镇痛药
被当地少数民族所习用。
前期研究发现，滇西乌头在提取了草乌甲素后
剩余大量浸膏，其中主要为生物碱，生物碱多具有
显著而特殊的生物活性，若能进行二次开发，提高
资源利用率，对资源和生态环境保护均具有重要意
义。因此，本实验对滇西乌头提取草乌甲素后的剩
余部分进行系统的化学成分研究，旨在合理利用生
物资源，也为滇西乌头的进一步开发利用提供依
据。本实验分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:滇乌
·839· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 6 期 2013 年 6 月
碱(yunaconitine，1)、crassicaudine(2)、黑乌弱碱
(foresaconitine，3)、查斯马克宁定(chasmaconitine，
4)、草乌甲素(bulleyaconitine A，5)、大渡乌碱
(franchetine，6)、β-谷甾醇(β-sitosterol，7)。其中，
化合物 2 ～ 7 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 Bruker AM-400 \ AM-500 Spectrometer
核磁共振仪，VG Autospec 3000 system spectrometer
质谱仪。薄层硅胶 G 板、中性氧化铝板、氧化铝和
色谱柱硅胶(青岛海洋化工厂) ，反相 ODS 填料
(Merck 公司) ，Sephadex LH-20(GE Healthcare 公
司) ，MCI(日本三菱公司)。试剂均为化学纯。
1. 2 材料 实验样品采自云南省丽江，经由中科
院昆明植物所雷立功副研究员鉴定为毛茛科乌头
属植物滇西乌头 Aconitum bulleyanum Diels. 的干燥
根，标本存放于云南中医学院标本馆。实验所用材
料来自滇西乌头提取了草乌甲素后的剩余三氯甲
烷层浸膏。
2 提取与分离
滇西乌头三氯甲烷层浸膏(845 g)用氧化铝柱
分离纯化，以石油醚-丙酮系统梯度洗脱，分离非生
物碱部分。非生物碱部分经硅胶柱层析(石油醚-丙
酮梯度洗脱)得化合物 7(70 mg)。生物碱部分经氧
化铝柱层析，以石油醚-丙酮梯度洗脱，合并后得到
6 个部分。第 1 部分经丙酮重结晶得化合物 3(100
g) ;第 2 部分经甲醇重结晶得化合物 1(5 g) ;第 3
部分经硅胶柱层析(石油醚-丙酮-二乙胺系统梯度
洗脱)得化合物 6(5 mg) ;第 4 部分经氧化铝柱层析
(石油醚-丙酮系统梯度洗脱) ，再经硅胶柱层析(石
油醚-丙酮系统梯度洗脱)得化合物 2(10 g) ;第 5 部
分经氧化铝柱层析(石油醚-丙酮系统梯度洗脱) ，
再经甲醇重结晶得化合物 4(20 g) ;第 6 部分经氧
化铝柱反复层析(石油醚-丙酮系统梯度洗脱) ，经
乙醇反复结晶得化合物 5(40 g)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色块状结晶，易溶于丙酮、三氯甲
烷。ESI-MS m/z:660 ［M + H］+，提示相对分子量
为 659。结合碳谱确定分子式为 C35 H49 NO11。
1H-
NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:7. 98(2H，d，J = 8. 8 Hz，
H-2，6) ，6. 89(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，4. 85
(1H，d，J = 5. 2 Hz，H-14β) ，4. 01(1H，d，J = 4. 8 Hz，
H-6β) ，3. 85(3H，s，4-OCH3) ，3. 51，3. 27，3. 22，
3. 14(各 3H，s，4-OCH3) ，1. 31(3H，s，OCOCH3) ，
1. 07(3H，t，J = 6. 4 Hz，H-21) ;13C-NMＲ(100 MHz，
CDCl3)δ:83. 5(C-1) ，33. 5(C-2) ，71. 5(C-3) ，43. 2
(C-4) ，48. 7(C-5) ，82. 2(C-6) ，44. 7(C-7) ，85. 6(C-
8) ，47. 4(C-9) ，40. 8(C-10) ，50. 2(C-11) ，35. 2(C-
12) ，74. 7(C-13) ，78. 8(C-14) ，39. 6(C-15) ，83. 1
(C-16) ，61. 7(C-17) ，77. 0(C-18) ，47. 3(C-19) ，
48. 8(C-20) ，13. 3(C-21) ，57. 8(1-OCH3) ，58. 9(6-
OCH3) ，55. 8(16-OCH3) ，59. 1(18-OCH3) ，55. 4(4-
OCH3) ，169. 9(OCOCH3) ，21. 7(OCOCH3) ，166. 1
(OCO) ，122. 5(C-1) ，131. 7(C-2，6) ，113. 8(C-
3，5) ，166. 3(C-4)。以上数据与文献〔3〕报道对照
基本一致，故确定化合物 1为滇乌碱(yunaconitine)。
化合物 2:白色针状结晶，易溶于丙酮、三氯甲
烷。ESI-MS m/z:598［M + H］+，提示相对分子量为
597。结合碳谱确定分子式为 C34 H47 NO8。
1H-NMＲ
(400 MHz，CDCl3)δ:8. 04 ～ 7. 40(5H，m，Ar-H) ，
5. 05(1H，t，J = 4. 8 Hz，H-14β) ，4. 05(1H，d，J = 6. 6
Hz，H-6β) ，3. 63(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-18) ，3. 37，
3. 27，3. 25，3. 16(各 3H，s，4 × OCH3) ，1. 35(3H，s，
OCOCH3) ，1. 06(3H，t，J = 7. 1 Hz，H-21) ;
13C-NMＲ
(100 MHz，CDCl3)δ:85. 0(C-1) ，26. 3(C-2) ，34. 8
(C-3) ，39. 0(C-4)49. 0(C-5) ，82. 7(C-6) ，44. 8(C-
7) ，85. 8(C-8) ，49. 2(C-9) ，44. 8(C-10) ，50. 3(C-
11) ，28. 9(C-12) ，39. 0(C-13) ，75. 6(C-14) ，37. 8
(C-15) ，83. 3(C-16) ，61. 6(C-17) ，80. 3(C-18) ，
53. 7(C-19) ，49. 0(C-20) ，13. 4(C-21) ，56. 5(1-
OCH3) ，57. 8(6-OCH3) ，56. 1(16-OCH3) ，59. 1(18-
OCH3) ，169. 7(OCOCH3) ，21. 6(OCOCH3) ，166. 3
(OCO) ，130. 4(C-1) ，129. 6(C-2，6) ，128. 4(C-
3，5) ，132. 9(C-4)。以上数据与文献〔4〕报道对照
基本一致，故确定化合物 2为 crassicaudine。
化合物 3:无色透明块状结晶，易溶于丙酮、三
氯甲烷。ESI-MS m/z:628［M + H］+，提示相对分子
量为 627。结合碳谱确定分子式为 C35 H49 NO9。
1H-
NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:7. 99(2H，d，J = 8. 5 Hz，
H-2，6) ，6. 90(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，5. 02
(1H，t，J = 4. 8 Hz，H-14β) ，4. 04(1H，d，J = 6. 6 Hz，
H-6β) ，3. 85(3H，s，4-OCH3) ，3. 62(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-18) ，3. 37，3. 28，3. 25，3. 16(各 3H，s，4 ×
OCH3) ，3. 31(1H，d，J = 6. 8 Hz，H-16) ，2. 07(1H，
d，J = 6. 6 Hz，H-5) ，1. 38(3H，s，OCOCH3) ，1. 07
(3H，t，J = 7. 1 Hz，H-21) ;13C-NMＲ(100 MHz，
CDCl3)δ:85. 0(C-1) ，26. 3(C-2) ，34. 7(C-3) ，39. 0
(C-4) ，49. 1(C-5) ，82. 7(C-6) ，44. 8(C-7) ，85. 7(C-
8) ，49. 0(C-9) ，43. 8(C-10) ，50. 2(C-11) ，28. 8(C-
12) ，39. 1(C-13) ，75. 2(C-14) ，37. 8(C-15) ，83. 2
(C-16) ，61. 6(C-17) ，80. 3(C-18) ，53. 6(C-19) ，
·939·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 6 期 2013 年 6 月
49. 1(C-20) ，13. 3(C-21) ，56. 0(1-OCH3) ，57. 7(6-
OCH3) ，56. 5(16-OCH3) ，59. 0(18-OCH3) ，55. 3(4-
OCH3) ，169. 6(OCOCH3) ，21. 7(OCOCH3) ，163. 2
(OCO) ，122. 8(C-1) ，131. 6(C-2，6) ，113. 6(C-
3，5) ，166. 0(C-4)。以上数据与文献〔5〕报道对照
基本一致，故确定化合物 3 为黑乌弱碱(foresaconi-
tine)。
化合物 4:白色针状结晶，易溶于丙酮、三氯甲
烷。ESI-MS m/z:614［M + H］+，提示相对分子量为
613。结合碳谱确定分子式为 C34 H47 NO9。
1H-NMＲ
(400 MHz，CDCl3)δ:8. 04(2H，d，J = 7. 4 Hz，H-2，
6) ，7. 53(1H，t，J = 7. 4 Hz，H-4) ，7. 41(2H，d，J =
7. 4 Hz，H-3，5) ，4. 88(1H，d，J = 5. 0 Hz，H-14β) ，
3. 94(1H，d，J = 6. 6 Hz，H-6β) ，3. 58(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-18) ，3. 50，3. 25，3. 23，3. 12(各 3H，s，4 × -
OCH3) ，1. 25(3H，s，OCOCH3) ，1. 06(3H，t，J = 7. 2
Hz，H-21) ;13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:85. 0(C-
1) ，26. 3(C-2) ，35. 7(C-3) ，39. 2(C-4) ，49. 4(C-5) ，
83. 0(C-6) ，49. 0(C-7) ，85. 5(C-8) ，45. 0(C-9) ，
41. 0(C-10) ，50. 1(C-11) ，34. 9(C-12) ，74. 8(C-
13) ，78. 8(C-14) ，39. 1(C-15) ，83. 5(C-16) ，62. 0
(C-17) ，80. 3(C-18) ，53. 5(C-19) ，49. 1(C-20) ，
13. 4(C-21) ，56. 2(1-OCH3) ，58. 6(6-OCH3) ，57. 7
(16-OCH3) ，59. 0(18-OCH3) ，169. 8 (OCOCH3) ，
21. 5(OCOCH3) ，166. 3(OCO) ，130. 1(C-1) ，129. 6
(C-2，6) ，128. 5(C-3，5) ，133. 0(C-4)。以上数
据与文献〔6〕报道对照基本一致，故确定化合物 4 为
查斯马克宁定(chasmaconitine)。
化合物 5:无色透明块状结晶，易溶于丙酮、三
氯甲烷。ESI-MS m/z:644［M + H］+，提示相对分子
量为 643。结合碳谱确定分子式为 C35H49NO10。
1H-
NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:8. 00(2H，d，J = 8. 4 Hz，
H-2，6) ，6. 90(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，4. 86
(1H，d，J = 5. 0 Hz，H-14β) ，3. 96(1H，d，J = 6. 8 Hz，
H-6β) ，3. 85(3H，s，4-OCH3) ，3. 59(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-18) ，3. 51，3. 27，3. 24，3. 14(各 3H，s，4 × -
OCH3) ，3. 37(1H，dd，J = 8. 8，6. 0 Hz，H-16) ，1. 32
(3H，s，OCOCH3) ，1. 08(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-21) ;
13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:85. 0 (C-1) ，26. 3
(C-2) ，35. 8(C-3) ，39. 1(C-4) ，49. 5(C-5) ，83. 0
(C-6) ，49. 1(C-7) ，85. 6(C-8) ，45. 1(C-9) ，41. 0
(C-10) ，50. 2(C-11) ，34. 9(C-12) ，74. 8(C-13) ，
78. 5 (C-14) ，39. 3 (C-15) ，83. 6 (C-16) ，62. 0
(C-17) ，78. 5(C-18) ，53. 6(C-19) ，49. 1(C-20) ，
13. 5 (C-21) ，56. 2(1-OCH3) ，57. 8(6-OCH3) ，58. 7
(16-OCH3) ，59. 1 (18-OCH3) ，55. 4 (4-OCH3) ，
169. 9(OCOCH3) ，21. 7(OCOCH3) ，166. 1(OCO) ，
122. 7(C-1) ，131. 7(C-2，6) ，113. 7(C-3，5) ，
163. 3(C-4)。以上数据与文献〔7，8〕报道对照基本一
致，故确定化合物 5为草乌甲素(bulleyaconitine A)。
化合物 6:白色无定形粉末，易溶于丙酮、三氯
甲烷。ESI-MS m/z:524［M + H］+，提示相对分子量
为 523。结合碳谱确定分子式为 C31 H41 NO6。
1H-
NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:8. 06 ～ 7. 45(5H，m，Ar-
H) ，5. 78(1H，d，J = 5. 6 Hz，H-7) ，5. 15(1H，br s，H-
14β) ，4. 42(1H，s，H-6β) ，4. 39(1H，s，H-17) ，3. 37，
3. 30，3. 26(各 3H，s，3 × OCH3) ，1. 02(3H，t，J = 7. 2
Hz，H-21) ;13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:86. 7(C-
1) ，24. 4(C-2) ，32. 8(C-3) ，37. 4(C-4) ，48. 0(C-5) ，
74. 9(C-6) ，128. 8(C-7) ，136. 9(C-8) ，43. 0(C-9) ，
49. 5(C-10) ，50. 6(C-11) ，30. 0(C-12) ，38. 4(C-
13) ，78. 8(C-14) ，38. 6(C-15) ，85. 5(C-16) ，92. 4
(C-17) ，79. 1(C-18) ，52. 1(C-19) ，49. 5(C-20) ，
13. 1(C-21) ，57. 2(1-OCH3) ，56. 1(16-OCH3) ，59. 5
(18-OCH3) ，166. 5(OCO) ，130. 6(C-1) ，129. 6(C-
2，6) ，128. 4(C-3，5) ，132. 8(C-4)。以上数据与
文献〔6〕报道对照基本一致，故确定化合物 6 为大渡
乌碱(franchetine)。
化合物 7:白色粉末。溶于氯仿，硅胶薄层板上
10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。TLC 以多种系统溶
剂展开，与 β-谷甾醇对照品 Ｒf 值一致，故确定化合
物 7 为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
参 考 文 献
［1］唐希灿．镇痛抗炎新药滇西嘟啦碱甲［J］．新药与临床，
1986，5(2) :120-121．
［2］中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志［M］．
第 27 卷．北京:科学出版社，1979:202-205．
［3］杨姝，羊晓东，杨金，等．藏药哈巴乌头的化学成分研究
［J］． 云南大学学报(自然科学版) ，2007，29(3) :
283-286．
［4］林凌云，王锋鹏． 白花瓜叶乌头中生物碱成分的研究
［J］．华西药学杂志，2001，16(2) :101-103．
［5］吕光华，李正邦，袁玲，等．康定乌头根的化学成分研究
［J］．中草药，1999，30(3) :164-167．
［6］罗士德，刘茂明，吴少波，等．龙头乌头生物碱成份的研
究［J］．化学学报，1985，43(6) :577-580．
［7］阿萍，王锋鹏．工布乌头中生物碱成分研究［J］．天然产
物研究与开发，2002，14(5) :37-39．
［8］Wang FP，Fang QC． Studies on alkaloids of Aconitum crassi-
caule［J］． Planta Medica，1981，42(4) :375．
·049· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 6 期 2013 年 6 月