全 文 ：第 6 1卷 第 1期
19 81年 1月
药 学 学 报
AT C A PH AR M AE C UT I C A SIN IC A
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1
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1 9 8 1
翰 皖 乌 头 生 物 碱 的 研 究
1
. 赣皖乌头中生物碱的分离与鉴定
陈葆仁 杨义芳 . 田如美 张长盘 萧幼静 . 刘铭勋
(江西医学院 )
翰皖乌头 ( A e o n i r u m f i n e r i a n u o H a n d 一M a z z . )系毛食科乌头属植物“ ’ ,俗称 “ 破叶莲 、
“ 鸡脑王 ” 。 为多年生草本 , 江西省兴国县有栽培及野生植物 。 民间广泛用于治疗菌痢 、 肠
炎 、 毒蛇咬伤 、 无名肿毒 。 其根含有丰富的生物碱 , 但其成分迄今未见报告 。
本文报道从翰皖乌头根部的总生物碱中 , 分离得到五种结晶性的生物碱 , 其中三种经鉴
定为翠雀索灵 ( d e l s o l i n e ) ( I ) , 阿瓦乌头碱 ( a v a d h a r i d i n e ) ( 11 ) , 牛扁次碱 ( l y e oc t o n i n e ) ( 111 )
和尚在鉴定中的碱 ( I y ) , ( v ) 。
经临床试验证明` 2 , , 翠雀索灵具有明显的松弛肠平滑肌作用 , 为治疗急性菌痢 、 肠炎的
有效成分。
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OCH 3
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O-C
C一 C H二e CH , e Cwe N月 :
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( 1 1 1 ) R~ H
( I )
《一 ) 生物玻的提取分离
取翰皖乌头根粉 1 . 5 k g , 95 % 乙醇渗谁 , 醇液按常法处理 , 得总生物碱 ( 2% ) 。 取总碱
60 9
, 用适量 2% 盐酸溶解 , 加碱中和 , 按 p H 梯度提取 , 分成两部分 : ( l) 用碳酸氢钠调
节溶液的 P H 至 5~ 7 , 乙醚提取 。 ( 2) 母液继续用浓氨水调节 P H 至 9~ 10 , 过滤析 出白色
的固体生物碱 , 滤液用氯仿提取 。
蒸去乙醚 , 硅胶柱层析 , 用氯仿 一甲醇 ( 95 : 5) 洗脱 , 前一半洗脱液 , 蒸去溶剂 , 经碱性
氧化铝柱层析 , 乙醚洗脱 , 得碱 I V ( 15 0 m g 0 . 25 % ) 。 后一半洗脱液 , 蒸去溶剂 , 经丙酮处
理 , 得碱 I ( 3 . 2 9 5 . 3 3% ) 。 提高硅胶柱层析洗脱剂的极性 , 氯仿一甲醇 ( 92 : 8) 至 ( 85 : 15 ) 洗
脱部分 , 经碱性氧化铝柱层析 , 乙醚洗脱 , 得碱 v ( 4 5 0 m g 0 . 75 % ) 。
滤出的固体生物碱 ,经碱性氧化铝柱层析 , 乙醚一 甲醇 ( 1 : l) 洗脱 ,得碱 1 ( 2 . 3 9 3 . 83 % ) 。
抓仿提取液 , 蒸去氯仿 , 经碱性氧化铝柱层析 , 乙醚 一甲醇 ( 10 : 2) 洗脱 , 得碱 1 1 ( 7 5 0 m g
1
.
2 5% )
。
`二 ) 鉴定
熔点用毛细管法测定 , 未校正 。 紫外光谱仪为国产 7 51 型 , 红外光谱仪为 日本岛津 1 飞-
4 3 0
, 核磁共振仪为 J E O L p s 1 0 0 型 , C D C I : 为溶剂 , T M s 内标 , 质谱仪为 JM S 一 o I U 型 ;
本文于 i g a o 年 2 月 2 , 日收到 .
帐州地区药检所 *. 兴国县卫生局
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1981. 01. 016
1期 药 学 报 71
硅胶 一G 薄层层析 (浙江黄岩硅胶厂 ) , 展开剂为氯仿一 甲醇 ( 3 : Z V /V ) , 碘化铭钾试剂显色 。
碱 I 为无色多角立方体结晶 , 熔点 2 1 6~ Z 1 7 O C (甲醇 ) [ a 〕护+ 5 4 。 ( 2 . 0 5 抓仿 ) 。 高抓
酸盐 1 9 2~ 1 9 3 O c (文献值“ ) 1 9 2 . 5~ 1 9 3 . 5 Oe ) 。 红外光 谱 心竺二( e m 一 ’ ) : 3 4 2 0 (一 O H ) 、 2 8 3 0
(一 。 C H 3 ) 。 核磁共振谱 ( J ) : 1 . 0 8 ( 3 H , s , J = 7 H z , 一 N C H ZC H 3 ) , 3 . 3魂 ( 3 H , S , 一 O C H 3 ) ,
3
.
3 6 ( 6 H
, s , Z X 一 O C H 3 ) , 3 . 4 0 ( 3 H , S , 一 o C H 3 ) , 7 . 4 1 ( I H , d , 加 D 20 消失 ) , 4 . 0 0 ( I H , S ,
加 D 20 减少 ) 。 质谱 (m / e ) 4 6 7 ( M + ) , 4 3 6 ( M + 一 O C H 3 ) 。 由此证明碱 I 为翠雀索灵 ( d e l s o l i -
n e ) ( 3一 4 )
。
碱 1 1 为无色针晶 ,熔点 1 1 4~ 1 1 8 O G ( 3 0% 甲醇水溶液 ) 。 紫外光谱 又黑 H n m ( 10 9 8 ) : 2 2 5
·
( 5
.
8 9 )
, 2 5 5 ( 5
.
5 7 )
, 2 7 0 肩峰 , 3 1 0 ( 5 . 4 2 ) 。 红外光谱 , : 分盖( e m 一 ` ) : 3 3 0 0 (一 O H ) , 3 1 8 0 ( > N H ) ,
O
}!
1 6 8 0
,
1 6 0 0 (一 C 一N H Z ) , 2 8 2 0 , 1 2 5 0 , 1 0 9 0 (一 O C H 3 ) 。 核磁共振谱 ( J ) : 1 . 0 5 ( 3 H , t , J = 7 H z ,
N 一 G 一 G H Z一 C H广 C 一 ) , 3 . 3 0 , 3 . 3 8 (各 3 H , s , Z X一
lOl0
一 “ C H ZC H 3 , , 2 · ` 2 “ H , q ,>
叼 C H 3 ) , 3 . 4 2 ( 6 H , s , Z X一 O C H 3 ) , 4 . 2 2 ( Z H , s , 一 C H Z一 0 一 ) , 3 . 9 8 ( I H , s , C 6一 H ; Z H , s ,
一
Z X一 O H ) , 4 . 2 1 ( Z H , s , C : s 一 H ) , 8 . 0 5 , 8 . 7 3 (各 I H , d , J = g H z ) , 7 . 6 0 ( I H , d , H e ) , 7 . 2 1 ( I H ,
V
“
m
,
H d )
, 1 1
.
0 ( I H
, s , N H )
, 5
.
6 0~ 6
.
0 0 ( Z H
, 宽 s , 一 C 一N H Z ) 。 将碱 11 1 9
l
醉解 ( 30 % 甲醇水溶液 , 回流三小时 ) , 得牛扁次碱 ( 46 0 m g ) 及丁酞胺酸 一 N 一邻氨基苯甲酸
O C H ,
!
C se o
!甲 ’ `
O一 0 O乙、 a二 e H :一恶N H : ) ( , 2。 m g ) , 熔点 1 5 3一 1 5 4 ·。 (甲醉 ) ,紫外光谱 ; : : 一 m
( 10 9 8 ) : 2 2 5 ( 3
.
6 0 )
, 2 5 4 ( 3
.
2 7 )
, 3 1 3 ( 2
.
9 3 )
。 红外光谱 , 岔二( e m 一 ’ ) : 3 3 5 0 ( 一 O H ) , 3 2 3 0 , 3 1 5 0
O O
l} }!
(一 C 一 N H Z ) , 2 8 0 0 (一 O C H 3 ) , 1 6 9 0 (一 C 一 O C H 3 ) , 2 0 0 0~ 1 9 0 0 , 1 6 0 0 , 1 5 3 0 , 1 4 4 0 (显示邻二
取代苯 ) 。 核磁共振谱 (句 : 3 . 2 4 ( 3 H , s ,一 O C H 3 ) , 其余信号与碱 1 的芳环部分一致 。 质谱
( m /
e ) : 2 5 0 (M + )
, 与 G ; ZH : ` N o ` 计算 值一致 。 由上证明碱 1 1 就是阿瓦 乌头 碱 ( a v a d h a r i -
d i n 。 ) “ , 。
碱 11 1 无色针晶 , 熔点 1 3 3~ 1 3 7 O e (分解 ) ( 5 0% 乙醇 )〔a 〕护+ 5 1 . 2 。 ( 0 . 8 5 0 氯仿 ) 。 苦
味酸盐 ,熔点 i 5 4 O e (分解 ) (文献值 ` 6 , i 5 4 O e ) 。 红外光谱 , 二竺盖( e m 一 ’ ) : 3 4 6 0 , 3 4 0 0 , 3 3 0 0 ( o H ) ,
2 8 0 0 , 1 1 9 0
, 1 0 9 0 (一 o C H 3 ) 。 核磁共振谱 ( d ) : 1 . 0 5 ( 3 H , s , J = S H z ,一N CH : C H 3 ) , 1 . 6 4 ( I H ,
s , O H )
, 3
.
3 7
, 3
.
3 4 , 3
.
4 2
, 3
.
4 7 (各 3 H , s , 4 X一 O C H 3 ) , 3 . 8 8 ( Z H , s , C ,` 一 H , G : s 一 H ) , 4 . 0 7
( I H
, s ,一 O H ) 。 质谱 ( m / e ) : 4 6 7 (M + ) 。 以上证实碱 1 1 1 就是牛扁次碱 ( l y e o e t o n i n e ) ( 7 , “ , 。
碱 I V 为无色方块状结晶 , 熔点 1 4 1~ 1 4 2 O e (分解 ) (甲醇 ) , 分子式 C 2 7 H 2 : N 3O 。 。 鉴定
工作尚在进行中。
碱 v 为无色片状方块结晶 , 熔点 2 2 1~ 2 2 6 O e 分解 , 质谱 ( m / e ) : 4 6 7 ( M + ) 。 分子 式
72 药 学 学 报 6 1卷
e : :H3 :N o3
。 鉴定工作尚在进行中。
吸谢 植物学名承张海道同志鉴定 。 本文承蒙宋维良、 孙南君副教授予以指正 。
参 考 文 献
1
.房椒饭 :枝皖乌头生药组织学研究 。 待发表
2
.江西省 .州市传染病院等 :破叶莲总碱治疗急性菌痢 15 2 例疗效观察。 帐南医药 3 () 2 4, 1 9 7 9
5
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74
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1 0 3 1
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1 9 41
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A CO N IT U M F IN E T IA N U M H A N D
一M A Z Z
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Y a n g Y i f a n g .
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( iJ a n ` 工 i 五` d i c a l oC l l叮。 , iJ a n g 名 i 开 o o i n e e )
五B S T R A C T
F i , e a l k a l o i d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e r o o t s o f A e o n i t u m f i n e t i a n u m ( H a n d
一
M a z z
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)
b y a co m b i n a t i o n o f P H e x t r a e t i o n a n d e h r o m a t o g r a P h i e t e c h n i q u e s
.
C h e m i
c a l a n d s P e e -
t r a l s t u d i e s s u g g e s t e d t h a t t h e y a r e a s e r i e s o f t h e l y e o ct o n i n e一 t y P e a l k a l o i d
.
T h r e e o f
t h e m w
e r e i d e n t i f i e d a s d e l s o l i n e
, a v a d h a r i d i n e a n d l y co tC o n i n e
,
b y e o m P a r i n g t h e i r
P h y s i ca l P r o P e r t i e , w i t h k n o w n e o m Po u n d s
.
T h e f o r m u l
a s o f t w o o t h e r s a l k a l o i d s a r e
d e , i g n a t e d a s C 27 H 2 l N 30 。 ( 1 4 1~ 1 4 2
O
C ) a n d G 2 2 H 3 l N 0 s ( 2 2 1~ 2 2 6
.
c )
.
T h e i r s t r u e t u r e s a r 。
u n d e r i n v e s t i g a t i o n
.
D e l s o l i n e 1
5 u s e f u l f o r a e u t e d了 s e n t e r y , a e u t e e n t e r i t i s a n d a r e l a x 一
a n t o f t h e s m
o o t h m u
s e l e o f i n t e s t i n e s
.
. T h e G助 Z h o u P r e f e e t u r e l o s t i t u t e of P五a r m ace u t i e a l I o s P e e t i o n ·
二 B u r e a u o f P u b l i e H e a l t五 of X i zj g Q u o C o u o t了·