全 文 ：新疆圆柏枝叶化学成分研究
许 芳1，赵 军2* ，徐 芳2，吉腾飞3，马 龙1*
(1. 新疆医科大学公共卫生学院，新疆 乌鲁木齐 830054;2. 新疆药物研究所 /维吾尔药重点实验室，新疆
乌鲁木齐 830004;3. 中国医学科学院 ＆北京协和医学院药物研究所天然药物活性物质与功能国家重点实
验室，北京 100050)
摘要 目的:对新疆圆柏枝叶的化学成分进行研究。方法:采用硅胶、大孔吸附树脂和 Sephadex LH-20 等色谱
方法进行分离，利用理化性质和波谱技术鉴定化合物结构。结果:分离纯化得到 5 个化合物，分别鉴定为:槲皮素-
3-O-(6″-O-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、海波拉亭-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、异槲皮苷(3)、4-表-松香酸(4)、
β-谷甾醇(5)。结论:其中，化合物 1 ～ 3 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 新疆圆柏;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)12-1957-03
Study on Chemical Constituents from Twig and Leaf of Juniperus sabina
XU Fang1，ZHAO Jun2，XU Fang2，JI Teng-fei3，MA Long1
(1. College of Public Hygiene，Xinjiang Medical University，Urumqi 830054，China;2. Xinjiang Key Laboratory for Ｒesearch and De-
velopment of Uighur Medicines /Xinjiang Institute of Materia Medica，Urumqi 830004，China;3. State Key Laboratory of Bioactive Sub-
stance and Function of Natural Medicines，Institute of Materia Medica，Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical
College，Beijing 100050，China)
Abstract Objective:To isolate and determine chemical constituents from twig and leaf of Juniperus sabina. Methods:Five com-
pounds were isolated and purified by extraction and different kinds of column chromatography. The structures were determined on the
basis of the physicochemical properties and spectral analysis. Ｒesults:The structures were elucidated as quercetin-3-O-(6″-O-acetyl)-
β-D-glucopyranoside(1)，hypolaetin-7-O-β-D-glucopyranoside(2) ，isoquercetin(3) ，4-epi-abietic acid(4) ，β-sitosterol(5). Conclu-
sion:Compounds 1 ～ 3 are obtained from Juniperus genus for the first time.
Key words Juniperus sabina L.;Chemical constituents
收稿日期:2013-07-30
基金项目:国家自然科学基金(81160515)
作者简介:许芳(1987-)，女，在读硕士研究生，专业方向:药食兼用植物的研究与开发;E-mail:xufang5660@ 126. com。
* 通讯作者:赵军，Tel:0991-2320227，E-mail:zhaojun21cn@ 163. com;马龙，E-mail:ml@ xjmu. edu. cn。
新疆圆柏 Juniperus sabina L. 为柏科圆柏属多
年生匍匐灌木，又名叉子圆柏、砂地柏，主要生长于
海拔 1 000 m以上的干旱荒地上〔1〕。新疆圆柏枝叶
具有祛风镇静、活血止痛之功效，用于风湿性关节
炎、小便不利、迎风流泪、视物不清等疾病的治
疗〔2，3〕。近年来的研究表明该药材提取物具有抗氧
化、抗菌、抗炎及抗肿瘤等生物活性，含有黄酮、二
萜、木脂素等多种类型的化学成分［4-6］。笔者在前期
研究基础上，继续对新疆圆柏枝叶进行化学成分研
究，从中分离纯化得到 5 个化合物，分别鉴定为:槲
皮素-3-O-(6″-O-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、海
波拉亭-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、异槲皮苷(3)、
4-表-松香酸(4)、β-谷甾醇(5)。其中，化合物 1 ～ 3
为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与试剂
VAＲIAN INOVA-400 型超导核磁共振波谱仪
(美国 VAＲIAN公司);Agilent 100-LC-MSD-Trap /SL
(美国安捷伦公司);WHF-203B 暗箱式紫外分析仪
(上海精科实业有限公司);柱色谱及薄层色谱用硅
胶为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-20(瑞典
Amersham Pharmacia Biotech AB公司);所用试剂均
为国产分析纯。
新疆圆柏药材于 2012 年 9 月采自新疆乌鲁木
齐后峡地区，由新疆药物研究所何江副研究员鉴定
为柏科圆柏属植物新疆圆柏 Juniperus sabina L. 的
干燥枝叶，药材储存于新疆药物研究所标本室。
2 提取与分离
新疆圆柏干燥枝叶 11. 0 kg，粉碎，以 10 倍量
95%和 50%乙醇依次回流提取 3 次，每次 1 h，合并
提取液，减压浓缩至浸膏;浸膏以水混悬后，分别以
石油醚(60 ～ 90 ℃)、氯仿、乙酸乙酯和饱和正丁醇
萃取，萃取液分别减压浓缩，得石油醚部位(997 g)、
氯仿部位(1 043 g)、乙酸乙酯部位(203 g)和正丁
醇部位(371 g)。取正丁醇部位 350 g，硅胶拌样上
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2013.12.028
减压硅胶柱，用氯仿-甲醇(20∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，其
中第 4 ～ 7 流分浓缩后，用硅胶拌样上减压硅胶柱，
氯仿-甲醇(10∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，其中第 5 ～ 9 流分
浓缩后，上 Sephadex LH-20，用甲醇洗脱，有大量黄
色粉末析出，过滤后将粉末合并，用甲醇溶解上反相
硅胶 C18柱，用不同浓度甲醇水溶液梯度洗脱，反复
纯化得化合物 1(86 mg)、2(76 mg)和 3(33 mg)。
取氯仿部位 200 g，硅胶拌样上减压硅胶柱，石油醚-
乙酸乙酯(20∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，其中第 7 ～ 8 流分
硅胶拌样，上硅胶 H 柱，石油醚-乙酸乙酯(20∶ 1→1
∶ 1)梯度洗脱、切干柱，其中第 4 流分和第 26 ～ 31 流
分分别有白色粉末、针状结晶析出，分别重结晶后得
到化合物 4(70 mg)和 5(63 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末。1%三氯化铁溶液显色
呈黄绿色，10%硫酸-乙醇溶液显色呈黄色，Mg-HCl
和 Molish 反应阳性，提示为黄酮苷类化合物。ESI-
MS m/z:505. 1［M － H］－，507. 1 ［M + H］+，529. 1
［M + Na］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)δ :6. 19
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)，6. 42(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
8) ，7. 53(1H，J = 2. 5 Hz，H-2) ，6. 87(1H，d，J = 9. 0
Hz，H-5) ，7. 52(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-6) ，4. 95(1H，
d，J = 7. 5 Hz，glu-H-1″) ;13C-NMＲ(DMSO-d6，100
MHz)δ:156. 5(C-2)，133. 1(C-3) ，177. 3(C-4) ，
161. 2(C-5) ，98. 6(C-6) ，164. 1(C-7) ，93. 5(C-7) ，
156. 5(C-9) ，103. 8(C-10) ，121. 5(C-1) ，115. 1(C-
2) ，144. 8 (C-3) ，148. 7 (C-4) ，116. 1 (C-5) ，
121. 0(C-6) ，100. 9(C-1″) ，73. 9(C-2″) ，76. 2(C-
3″) ，69. 7(C-4″) ，73. 9(C-5″) ，62. 7(C-6″)。除此之
外，化合物的氢谱中，出现一个甲基峰 δ1. 01，碳谱
中出现羰基信号 δ169. 8 和甲基信号 δ20. 1，提示了
乙酰基的存在。以上数据与文献〔7〕报道对照基本
一致，故鉴定该化合物为槲皮素-3-O-(6″-O-乙酰
基)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 2:淡黄色粉末。10%硫酸-乙醇显色呈
黄色，1% 三氯化铁溶液显色呈黄绿色。1H-NMＲ
(DMSO-d6，400 MHz)δ:12. 39(1H，s，5-OH)，9. 69
(1H，br s，8，4-OH ) ，8. 65(1H，s，3-OH) ，6. 64
(1H，s，H-6) ，6. 73(1H，s，H-3) ，7. 50(1H，s，H-2) ，
6. 92(1H，br d，J = 7. 6 Hz，H-5) ，7. 50(1H，br d，J
= 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，4. 94(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-
1″) ，3. 74(1H，br d，J = 10. 8 Hz，H-5″) ，3. 48 ～ 3. 16
(5H，m，glc H-2″ ～ 4″，6″) ;13C-NMＲ(DMSO-d6，100
MHz)δ:164. 67(C-2)，103. 09(C-3) ，182. 71(C-4) ，
152. 75(C-5) ，99. 05(C-6) ，151. 24(C-7) ，127. 41(C-
8) ，144. 74 (C-9) ，104. 55 (C-10) ，120. 91 (C-1) ，
116. 45(C-2) ，146. 14(C-3) ，150. 29(C-4) ，113. 99
(C-5) ，119. 63(C-6) ，101. 76(C-1″) ，73. 66(C-2″) ，
77. 72(C-3″) ，70. 15(C-4″) ，76. 16(C-5″) ，61. 10(C-
6″)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定
该化合物为海波拉亭-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 3:淡黄色针状结晶(甲醇)。1%三氯化
铁溶液反应呈黄绿色，10%硫酸-乙醇溶液显色呈黄
色，Mg-HCl和 Molish反应阳性。1H-NMＲ(DMSO-d6，
400 MHz)δ:12. 64(1H，s，5-OH)，10. 86(1H，s，5-
OH) ，9. 72(1H，s，5-OH) ，9. 21(1H，s，5-OH) ，7. 59
(1H，br s，J = 8. 8，1. 6 Hz，H-6) ，7. 57(1H，d，J =
8. 8 Hz，H-2) ，6. 85(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5) ，6. 41
(1H，br s，H-8) ，6. 21(1H，br s，H-6) ，5. 46(1H，d，J
= 6. 8 Hz，H-1″) ;13 C-NMＲ(DMSO-d6，100 MHz)δ:
156. 3(C-2)，133. 3(C-3) ，177. 4(C-4) ，161. 2(C-5) ，
98. 6(C-6) ，164. 1(C-7) ，93. 3(C-8) ，156. 2(C-9) ，
102. 7(C-10) ，120. 0(C-1) ，116. 0(C-2) ，144. 3(C-
3) ，149. 8(C-4) ，116. 0(C-5) ，121. 6(C-6) ，100. 9
(C-1″) ，73. 9(C-2″) ，76. 6(C-3″) ，69. 9(C-4″) ，77. 6
(C-5″) ，60. 7(C-6″)。以上数据与文献〔9〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为异槲皮苷。
化合物 4:白色粉末。10%硫酸-乙醇溶液显色
呈紫红色。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)δ:1. 08
(1H，m，H-1)，1. 94(1H，m，H-1) ，1. 54(1H，dd，H-
2) ，1. 94(1H，m，H-2) ，1. 08(1H，m，H-3) ，2. 16
(1H，m，H-3) ，1. 52(1H，dd，H-5) ，2. 34(1H，m，H-
6) ，2. 61(1H，m，H-6) ，5. 43(1H，br s，H-7) ，1. 87
(1H，d，H-9) ，1. 24(1H，m，H-11) ，1. 83(1H，m，H-
11) ，2. 08(2H，m，H-12) ，5. 78(1H，s，H-14) ，1. 49
(1H，m，H-15) ，1. 01(3H，m，H-16) ，1. 05(3H，m，H-
17) ，1. 25(3H，s，H-18) ，0. 71(3H，s，H-20) ;13 C-
NMＲ(DMSO-d6，100 MHz)δ:39. 2(C-1)，19. 6(C-
2) ，38. 2(C-3) ，43. 8(C-4) ，51. 5(C-5) ，24. 6(C-6) ，
121. 2(C-7) ，134. 5(C-8) ，49. 9(C-9) ，35. 3(C-10) ，
23. 0(C-11) ，27. 6(C-12) ，145. 0(C-13) ，122. 3(C-
14) ，34. 8(C-15) ，20. 9(C-16) ，21. 4(C-17) ，28. 9(C-
18) ，183. 8(C-19) ，12. 7(C-20)。以上数据与文献〔10〕
报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 4-表-松香酸。
化合物 5:无色针状结晶。1H-NMＲ(CDCl3，400
MHz)δ:5. 36(1H，br s，H-6)，3. 51(1H，m，H-3) ，
1. 01(3H，s，H-19) ，0. 91(3H ，d，J = 6. 4 Hz，H-21) ，
0. 87(3H，t，J = 8. 0 Hz，H-29) ，0. 85(3H，d，J = 6. 4
Hz，H-26) ，0. 83(3H，br s，H-27) ，0. 68(3H，s，H-
18) ;13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:141. 0(C-5)，
·8591· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 12 期 2013 年 12 月
121. 9(C-6)，72. 0(C-3) ，56. 9(C-14) ，56. 3(C-7) ，
50. 3(C-9) ，46. 1(C-24) ，42. 5(C-13) ，40. 0(C-4) ，
37. 5(C-12) ，36. 7(C-1) ，36. 4(C-20) ，36. 1(C-10) ，
34. 2(C-22) ，32. 6(C-7) ，31. 9(C-2) ，29. 4(C-8) ，
28. 5 C-25) ，26. 3(C-16) ，24. 5(C-23) ，23. 3(C-
15) ，21. 3(C-28) ，20. 0(C-11) ，19. 6(C-27) ，19. 0
(C-19) ，18. 5(C-16) ，15. 6(C-21) ，12. 2(C-18) ，
12. 1(C-29)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
致谢:核磁共振波谱由中国科学院新疆理化技术研究所代测。
参 考 文 献
［1］《新疆植物志》编辑委员会． 新疆植物志［M］． 第一卷．
乌鲁木齐:新疆科技卫生出版社，1993:84-85．
［2］巴哈尔古丽·黄尔汗，徐新．哈萨克药志［M］． 第二卷．
北京:中国医药科技出版社，2012:246-247．
［3］刘勇民．维吾尔药志［M］. 上册 . 乌鲁木齐:新疆科技
卫生出版社，1998:550-553．
［4］赵军，闫明，黄毅，等 . 新疆圆柏黄酮类化合物的研究
［J］．林产化学与工业，2008，28(2):33-37.
［5］Marija M Lesjaka，Ivana N Bearaa，Dejan Z Orcic，et al． Ju-
niperus sibirica Burgsdorf． as a novel source of antixidant
and anti-inflammatory agents ［J］． Fool Chemistry，2011，
124(3) :850-856．
［6］方圣鼎，顾云尤，俞汉钢，等 . 叉子圆柏中的抗肿瘤化学
成分［J］．植物学报，1989，31(5):383-387.
［7］ Yoon KD，Jeong DG，Hwang YH，et al． Inhibitors of osteo-
clast differentiation from Cephalotaxus koreana［J］． Nat
Prod，2007，70(12) :2029-2032．
［8］马燕燕，伏劲松，单晓庆，等．香柏的化学成分研究［J］．
中草药，2010，41(1):32-36．
［9］陈江弢，冯峰． 四川寄生的化学成分研究［J］． 中药材，
2007，30(11):1393-1395．
［10］黄平，Gloria Karagianis，Peter G Waterman． 假地枫皮中
二萜酸类化合物研究［J］．天然产物研究与开发，2005，
17(3):309-312．
［11］韩炜，邢燕，康廷国．红花地上部分化学成分研究［J］.
中华中医药学刊，2010，28(4):881-882．
旱柳叶化学成分研究
左飞鸿1，吴国江2，李进进1，周国平2，付辉政2* ，廖圆月2
(1. 江西国药有限责任公司，江西 南昌 330052;2. 江西省食品药品检验所，江西 南昌 330029)
摘要 目的:研究旱柳叶的化学成分。方法:利用硅胶、Sephadex LH-20 和 MPLC 等色谱方法进行化合物的分
离纯化，根据化合物的理化性质、光谱数据进行结构鉴定。结果:从旱柳叶中分离得到 8 个化合物，分别鉴定为:β-
谷甾醇(1)、香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、(2S)-Helichrysin A(3)、(2Ｒ)-Helichrysin A(4)、木犀草苷(5)、水杨苷
(6)、芹黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(7)、木犀草素-3-甲醚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(8)。结论:其中，化合
物 1 ～ 4 为首次从该植物中分离得到。
关键词 旱柳叶;结构鉴定;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)12-1959-04
收稿日期:2013-06-17
作者简介:左飞鸿(1971-)，男，硕士，高级工程师，主要从事中药活性成分研究;Tel:0791-85985879，E-mail:zuofh@ 163. com。
* 通讯作者:付辉政，Tel:0791-86217386，E-mail:fhzfhz620@ sohu. com。
Chemical Constituents of Salix matsudana Leaf
ZUO Fei-hong1，WU Guo-jiang2，LI Jin-jin1，ZHOU Guo-ping2，FU Hui-zheng2，LIAO Yuan-yue2
(1. Jiangxi Guoyao Co. ，Ltd.，Nanchang 330052，China;2. Jiangxi Provincial Institute for Drug and Food Control，Nanchang 330029，
China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of the leaf of Salix matsudana. Methods:The chemical constituents were
isolated by column chromatography on silica gel，Sephadex LH-20 and MPLC. Their structures were elucidated on the basis of spectral
analysis. Ｒesults:Eight compounds were isolated and their structures were identified as β-Sitosterol(1)，5，7-Dihydroxychromone-7-O-
β-D-glucopyranoside(2) ，(2S)-Helichrysin A(3) ，(2Ｒ)-Helichrysin A(4) ，Luteolin-7-O-β-D-glucoside(5) ，Salicin(6) ，Apigenin-7-
O-β-D-glucopyranside(7) ，Lutelion-3-methylether-7-O-β-D-glucopyranside(8). Conclusion:Compounds 1 ～ 4 are isolated from this
plant for the first time.
Key words Leaf of Salix matsudana Koidz.;Structural determination;Chemical constituents
·9591·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 12 期 2013 年 12 月