全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2013，25:736-741
文章编号:1001-6880(2013)6-0736-06
收稿日期:2012-12-07 接受日期:2013-03-20
基金项目:广东省自然科学基金团队项目(8351063201000003) ;暨
南大学 211 工程项目
* 通讯作者 Tel:86-20-85221469;E-mail:guangxzh@ sina． com．
毛茛属刺果毛茛化学成分研究
吴碧灵，覃芳敏，周光雄*
暨南大学药学院中药及天然药物研究所，中药药效物质基础与创新药物研究重点实验室，广州 510632
摘 要:从刺果毛茛 Ranunculus muricatus Linn． 全草乙醇提取物分离得到 17 个化合物，通过MS、NMR等方法鉴
定为:小毛茛内酯 (1)、阿魏酸(2)、对羟基香豆酸(3)、原儿茶酸(4)、咖啡酰基(5)、丹参素(6)、丹参素甲酯
(7)、山萘酚-3-O-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(8)、槲皮素-3-O-(2-E-咖啡酰基)-α-L-阿拉伯糖-(1→2)-β-D-葡
萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(9)、山萘酚-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(10)、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(11)、槲
皮素-3-O-(2-E-咖啡酰基)-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(12)、山萘酚-3-O-(2-E-咖啡酰基)-β-D-槐糖-7-O-β-
D-葡萄糖苷(13)、槲皮素-3-O-(2-E-阿魏酰基)-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(14)、山萘酚-3-O-(2-E-对羟基
香豆酰基)-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(15)、芹菜素-8-C-α-L-阿拉伯糖-6-C-β-D-葡萄糖苷(16)、芹菜素-6-C-β-
D-葡萄糖-8-C-β-D-葡萄糖苷(17)。除化合物 4 外，其他化合物均为首次从刺果毛茛中分离得到。
关键词:刺果毛茛;黄酮苷;酚酸;内酯
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Studies on Chemical Constituents of Ranunculus muricatus Linn．
WU Bi-ling，QIN Fang-min，ZHOU Guang-xiong*
Key Laboratory of Pharmacodynamic Constituents of Traditional Medicine and New Drug Research，Institute
of Traditional Chinese Medicine and Natural Products，College of Pharmacy，Jinan University，Guangzhou 510632，China
Abstract:Seventeen known compounds were isolated from Ranunculus muricatus Linn． On the basis of physicochemical
properties and spectroscopic analysis． Those compounds were identified as ternatolide (1) ，ferulic acid (2) ，p-coumaric
acid (3) ，protocatechuic acid (4) ，caffeic acid (5) ，(R)-2-hydroxy-3-(3，4-dihydroxyphenyl)propionic acid (6) ，
methyl 3-(3，4-dihydroxyphenyl)lactate (7) ，kaempferol-3-O-sophoroside-7-O-β-D-glucoside (8) ，quercetin-3-O-
(2-E-caffeoyl)-a-L-arabinopy-ranosyl-(1→2)-β-D-glucoside-7-O-β-D-glucoside (9) ，kaempferol-3，7-di-O-β-D-
glucopyranoside (10) ，quercetin-7-O-β-D-glucoside (11) ，quercetin-3-O-(2-E-caffeoylsophoroside)-7-O-β-D-glu-
coside (12) ，kaempferol-3-O-(2-E-caffeoyl sophoroside)-7-O-β-D-glucoside (13) ，quercetin-3-O-(2-E-ferulylso-
phoroside)-7-O-β-D-glucoside (14) ，kaempferol-3-O-(2-p-coumarylsophoroside)-7-O-β-D-glucoside (15) ，apige-
nin-8-C-a-L-arabinopy-ranosyl-6-C-β-D-glucoside (16) ，apigenin-6-C-β-D-glucoside-8-C-β-D-glucoside (17)． Except
for compound 4，all of compounds are isolated from the plant for the first time．
Key words:Ranunculus muricatus Linn．;Flavone glycosides;Phenolic acid;Lactone
刺果毛茛 Ranunculus muricatus Linn． 别名:野
芹菜，是毛茛科毛茛属一年生草本植物，生长于潮湿
田野，河沟道旁，广泛分布于亚洲、欧洲、大洋洲及北
美洲。刺果毛茛在印度西北部哈里亚纳邦民间主要
用于治疗扁桃体炎［1］，而在我国毛茛属植物入药历
史悠久，如石龙芮(Ranunculus sceleratus Linn．)、毛
茛(Ranunculus japonicas Thunb．)、小毛茛(Ranun-
culus termatus Thunb．)等。据报道，毛茛属植物提取
物多具有抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗病毒等方面活
性［2，3］，特别是抗结核病方面疗效确切［4，5］。目前，
关于刺果毛茛化学成分研究的报道较少，所以，我们
对刺果毛茛全草乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位和
正丁醇萃取部位进行了深入的化学成分研究。从醋
酸乙酯萃取部位分离得到了 7 个化合物(1 ～ 7) ;从
正丁醇萃取部位分离得到了 10 个黄酮苷(8 ～ 17)。
除化合物 4 外，其他均为首次从刺果毛茛中分离得
到，本文报道这些化合物的提取分离和结构鉴定。
图 1 黄酮苷结构式(8 ～ 15)
Fig. 1 Structures of flavone glycosides (8-15)．
1 仪器与材料
AV-300 MHz 超导核磁共振仪(德国 Bruker) ，
氘代试剂(美国 CIL) ，Agilent 1200 系列高效液相色
谱仪(美国 Agilent) ，LCQ Advantage MAX 质谱仪
(美国 Finnign) ，Sephadex LH-20(瑞典 Pharmacia) ，
薄层色谱用硅胶(青岛海洋化工厂) ，ODS(日本
YMC) ，色谱纯甲醇(山东禹王) ，分析纯化学试剂
(天津大茂)。
刺果毛茛全草采自江西省九江县，原植物由广
东药学院刘基柱教授鉴定为毛茛属植物刺果毛茛
(Ranunculus muricatus Linn．)。
2 提取与分离
刺果毛茛干燥全草粗粉 90%乙醇渗漉法提取 3
次，合并提取液减压浓缩得到浸膏 1 kg。浸膏加 2
倍蒸馏水混悬，依次用等体积的石油醚、醋酸乙酯、
正丁醇各萃取 3 次，减压浓缩，分别得到石油醚部位
82 g，醋酸乙酯部位 27 g，正丁醇部 65 g。醋酸乙酯
部位经硅胶柱梯度洗脱(石油醚∶乙酸乙酯 30∶ 1、15
∶ 1、10∶ 1、5∶ 1、1∶ 1、0∶ 1) ，得到馏分 R-A ～ F。R-D(2
g)经硅胶柱梯度洗脱(氯仿 ∶ 甲醇 40 ∶ 1、20 ∶ 1、
10∶ 1) ，经 Sephadex LH-20 纯化及重结晶得到化合
物 3、4;R-E(2． 5 g)经硅胶柱梯度洗脱(氯仿∶ 甲醇
30∶ 1、15 ∶ 1、10 ∶ 1) ，经 Sephadex LH-20 纯化及重结
晶得到化合物 1、2、5;R-F(3 g)经硅胶柱进行梯度
洗脱(氯仿 ∶ 甲醇 20 ∶ 1、10 ∶ 1、5 ∶ 1)再经 Sephadex
LH-20 纯化得到化合物 6、7;正丁醇部位经 D101 大
孔树脂梯度洗脱(30%、60%、90% 甲醇 /水) ，得到
馏分 R-H1 ～3，其中 R-H1(12 g)经反相硅胶柱色谱
梯度洗脱(10%、30%、60% 甲醇 /水) ，得到馏分 R-
H1-1 ～ 7。R-H1-(1、2、3)经聚酰胺柱色谱层析、
Sephadex LH-20 及 HPLC制备等手段分离纯化得到
化合物 8 ～ 15。R-H1-(4、6)经反相硅胶柱色谱梯
度洗脱(10%、30%、50% 甲醇 /水) ，再 Sephadex
LH-20 及 HPLC 制备等手段分离纯化得到化合物
16、17。
2 结构鉴定
化合物 1 白色针状结晶(甲醇) ，2 4-二硝基
苯肼反应呈阳性。ESI-MS m / z:115［M + H］+;1H
NMR (300 MHz，CD3OD)δ:2. 68 (2H，t，J = 5. 8
Hz，H2-3) ，2. 61 (2H，t，J = 5. 8 Hz，H2-4) ，
4. 24 (2H，s，H2-6) ;
13 C NMR (75 MHz，CD3OD)
δ:176. 3 (C-2) ，33. 8 (C-3) ，28. 5 (C-4) ，68. 7
(C-5) ，211. 0 (C-6)。以上数据与文献［6］报道一
致，故鉴定化合物 1 为小毛茛内酯。
化合物 2 白色针状结晶(甲醇) ，与三氯化铁-
铁氰化钾水溶液反应显蓝色。ESI-MS m / z:193
［M-H］-，177 ［M-OH］-;1H NMR (300 MHz，
CD3OD)δ:7. 60 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，
7. 18 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-2) ，7. 06 (1H，dd，J
= 8. 2，1. 9 Hz，H-6) ，6. 81 (1H，d，J = 8. 2 Hz，
H-5) ，6. 31 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，4. 89
(3H，s，OCH3) ;
13 C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:
127. 8 (C-1) ，116. 5 (C-2) ，150. 5 (C-3) ，149. 4
(C-4) ，115. 9 (C-5) ，124. 0 (C-6) ，146. 9 (C-7) ，
111. 7 (C-8) ，171. 0 (C-9) ，56. 4 (OCH3)。以上
数据与文献［7］报道一致，故鉴定化合物 2 为阿魏酸。
化合物 3 白色针状结晶(甲醇) ，与三氯化铁-
铁氰化钾水溶液反应显蓝色。ESI-MS m / z:163
［M-H］-，147 ［M-OH］-;1H NMR (300 MHz，
CD3OD)δ:7. 59 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，
7. 44 (2H，d，J = 8. 6 Hz，H-2，6) ，6. 80 (1H，d，
J = 8. 7 Hz，H-3，5) ，6. 28 (1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-8) ;13 C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:114. 5 (C-
1) ，129. 7 (C-2) ，115. 4 (C-3) ，159. 7 (C-4) ，
115. 4 (C-5) ，129. 7 (C-6) ，145. 1 (C-7) ，125. 9
(C-8) ，170. 0 (C-9)。以上数据与文献［8］报道一
致，故鉴定化合物 3 为对羟基香豆酸。
化合物 4 半透明片状结晶(甲醇) ;ESI-MS
m / z:153［M-H］-;1H NMR (300 MHz，CD3OD)δ:
7. 44 (1H，s，H-2) ，7. 41 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6) ，6. 80 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ;13C NMR (75
MHz，CD3OD) δ:123. 3 (C-1) ，117. 7 (C-2) ，
737Vol. 25 吴碧灵等:毛茛属刺果毛茛化学成分研究
146. 0 (C-3) ，151. 5 (C-4) ，115. 7 (C-5) ，123. 9
(C-6) ，170. 4 (C-7)。以上数据与文献［9］报道一
致，故鉴定化合物 4 为原儿茶酸。
化合物 5 半透明片状结晶(甲醇) ，与三氯化
铁-铁氰化钾水溶液反应显蓝色;ESI-MS m / z:179
［M-H］-;1H NMR (300 MHz，CD3OD)δ:7. 53 (1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 04 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，6. 93 (1H，dd，J = 8. 2，2. 0 Hz，H-6) ，
6. 78 (1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，6. 22 (1H，d，J
= 15. 9 Hz，H-8) ;13C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:
127. 8 (C-1) ，115. 1 (C-2) ，147. 0 (C-3) ，149. 5
(C-4) ，115. 6 (C-5) ，122. 8 (C-6) ，146. 8 (C-7) ，
116. 5 (C-8) ，171. 1 (C-9)。以上数据与文献［10］报
道一致，故鉴定化合物 5 为咖啡酸。
化合物 6 半透明胶状物(甲醇) ，喷香草醛-浓
硫酸并加热时显酒红色。［α］25D + 13. 3(c 0. 01，
MeOH) ;ESI-MS m / z:197 ［M-H］-;1H NMR (300
MHz，DMSO-d6)δ:6. 63 (1H，d，J = 1. 9Hz，H-
2) ，6. 61 (1H，d，J = 8. 0Hz，H-6) ，6. 46 (1H，
dd，J = 8. 0，1. 9 Hz，H-5) ，4. 05 (1H，dd，J =
7. 8，4. 7 Hz，H-8) ，2. 78 (1H，dd，J = 13. 8，4. 7
Hz，H-7) ，2. 61 (1H，dd，J = 13. 8，7. 9 Hz，H-
7) ;13C NMR (75 MHz，DMSO-d6)δ:120. 2 (C-
1) ，117. 0 (C-2) ，143. 7 (C-3) ，144. 8 (C-4) ，
115. 3 (C-5) ，128. 9 (C-6) ，39. 7 (C-7) ，71. 6 (C-
8) ，175. 4 (C-9)。以上数据与文献［11］报道一致，
故鉴定化合物 6 为丹参素。
化合物 7 半透明胶状物(甲醇) ，喷香草醛-浓
硫酸并加热时显酒红色。ESI-MS m / z:211 ［M-
H］-;1H NMR (300 MHz，DMSO-d6)δ:6. 62 (1H，
d，J = 1. 9 Hz，H-2) ，6. 60 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-6) ，6. 43 (1H，dd，J = 8. 0，1. 9 Hz，H-5) ，
4. 14 (1H，dd，J = 7. 8，4. 7 Hz，H-8) ，3. 59 (3H，
s，OCH3) ，2. 75 (3H，s，J = 13. 8，4. 7 Hz，H-7) ，
2. 65 (1H，dd，J = 13. 8，7. 9 Hz，H-7) ;13C NMR
(75 MHz，DMSO-d6)δ:120. 1 (C-1) ，116. 8 (C-
2) ，143. 8 (C-3) ，144. 8 (C-4) ，115. 3 (C-5) ，
128. 3 (C-6) ，39. 7 (C-7) ，71. 7 (C-8) ，174. 1 (C-
9) ，51. 4 (C-10)。以上数据与文献［12］报道一致，
故鉴定化合物 7 为丹参素甲酯。
化合物 8 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:795 ［M
+ Na］+，449［M-324 + H］+，287［448-162 + H］+，
由裂解规律可知含有槐糖、葡萄糖分子碎片;1H
NMR (300 MHz，DMSO-d6)δ:8. 07 (2H，d，J =
8. 9 Hz，H-2，6) ，6. 92 (2H，d，J = 8. 9 Hz，H-
3，5) ，6. 80 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，6. 43
(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，5. 70 (1H，d，J =
7. 2 Hz，H-1) ，5. 08 (1H，d，J = 7. 5 Hz，H-
1) ，4. 62 (1H，d，J = 7. 7 Hz，H-1) ;13 C
NMR (75 MHz，DMSO-d6)δ:155. 9 (C-2) ，133. 2
(C-3) ，177. 6 (C-4) ，160. 9 (C-5) ，99. 3 (C-6) ，
162. 8 (C-7) ，94. 5 (C-8) ，156. 2 (C-9) ，105. 6
(C-10) ，120. 8 (C-1) ，131. 1 (C-2，6) ，115. 4
(C-3，5) ，160. 2 (C-4) ，97. 9 (C-1) ，82. 5 (C-
2) ，76. 4 (C-3) ，69. 5 (C-4) ，77. 2 (C-5) ，
60. 6 (C-6) ，104. 2 (C-1) ，74. 5 (C-2) ，
76. 5 (C-3) ，69. 6 (C-4) ，77. 1 (C-5) ，60. 7
(C-6) ，99. 7 (C-1) ，73. 1 (C-2) ，76. 6
(C-3) ，69. 7 (C-4) ，77. 6 (C-5) ，60. 9
(C-6)。以上数据与文献［13］报道一致，故鉴定化
合物 8 为山萘酚-3-O-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 9 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:943 ［M
+ Na］+，588［M-162-132 + H］+，919［M-H］-，757
［M-162-H］-，179［180-H］-，由裂解规律可知含有
葡萄糖基、咖啡酰基;1H NMR (300 MHz，CD3OD)
δ:7. 56 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，7. 51 (1H，
dd，J = 8. 5，2. 1 Hz，H-2) ，6. 87 (1H，d，J =
8. 5 Hz，H-3) ，6. 53 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，
6. 43 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，5. 92 (1H，d，J
= 7. 3 Hz，H-1) ，5. 15 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-
1) ，5. 08 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ;13 C
NMR (75 MHz，CD3OD)δ:149. 7 (C-2) ，135. 1
(C-3) ，179. 4 (C-4) ，162. 5 (C-5) ，100. 4 (C-6) ，
164. 4 (C-7) ，95. 5 (C-8) ，158. 2 (C-9) ，107. 6
(C-10) ，123. 4 (C-1) ，123. 2 (C-2) ，146. 7 (C-
3) ，157. 7 (C-4) ，116. 0 (C-5) ，117. 3 (C-6) ，
98. 6 (C-1) ，81. 2 (C-2) ，76. 6 (C-3) ，71. 4
(C-4) ，78. 2 (C-5) ，62. 4 (C-6) ，100. 7 (C-
1) ，74. 7 (C-2) ，75. 4 (C-3) ，70. 9 (C-
4) ，66. 4 (C-5) ，101. 5 (C-1) ，74. 7 (C-
2) ，77. 7 (C-3) ，71. 3 (C-4) ，78. 2 (C-
5) ，62. 3 (C-6) ;咖啡酰基 δH:7. 38 (1H，d，
J = 15. 8 Hz，H-7) ，6. 73 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-
6) ，6. 60 (1H，m，H-2) ，6. 56 (1H，d，J = 8. 3
Hz，H-5) ，6. 14 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ;δC:
127. 4 (C-1) ，115. 1 (C-2) ，146. 4 (C-3) ，149. 1
837 天然产物研究与开发 Vol. 25
(C-4) ，116. 2 (C-5) ，122. 4 (C-6) ，145. 9 (C-7) ，
114. 9 (C-8) ，168. 6 (C-9)。以上数据与文献［14］报
道一致，故鉴定化合物 9 为槲皮素-3-O-(2-E-咖啡
酰基)-α-L-阿拉伯糖-(1→2)-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 10 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:633［M
+ Na］+，449 ［M-162 + H］+，287 ［M-162-162 +
H］+，609 ［M-H］-，由裂解规律可知含有葡萄糖
基;1H NMR (400 MHz，DMSO-d6)δ:8. 06 (2H，d，
J = 8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 90 (2H，d，J = 8. 8
Hz，H-3，5) ，6. 79 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-8) ，
6. 44 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-6) ，5. 48 (1H，d，J
= 7. 2 Hz，H-1) ，5. 08 (1H，d，J = 7. 3 Hz，H-
1) ;13C NMR (100 MHz，DMSO-d6)δ:156. 0 (C-
2) ，133. 5 (C-3) ，177. 6 (C-4) ，160. 8 (C-5) ，
100. 7 (C-6) ，162. 8 (C-7) ，94. 4 (C-8) ，156. 8
(C-9) ，105. 6 (C-10) ，120. 8 (C-1) ，131. 0 (C-
2，6) ，115. 1 (C-3，5) ，160. 1 (C-4) ，99. 3
(C-1) ，73. 1 (C-2) ，76. 4 (C-3) ，69. 6 (C-
4) ，77. 1 (C-5) ，60. 6 (C-6) ， 99. 7 (C-
1) ，74. 2 (C-2) ，76. 4 (C-3) ，69. 9 (C-
4) ，77. 5 (C-5) ，60. 8 (C-6)。以上数据与
文献［15］报道一致，故鉴定化合物 10 为山萘酚-3-O-
β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 11 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:951
［2M + Na］+，303［M-162 + H］+，由裂解规律可知
含有葡萄糖基;1H NMR (300 MHz，CD3OD) δ:
7. 75 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-2) ，7. 65 (1H，dd，
J = 8. 5，1. 9 Hz，H-6) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 5
Hz，H-5) ，6. 73 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 45
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 06 (1H，d，J = 7. 5
Hz，H-1) ;13 C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:148. 7
(C-2) ，137. 6 (C-3) ，177. 4 (C-4) ，162. 1 (C-5) ，
100. 2 (C-6) ，164. 4 (C-7) ，95. 5 (C-8) ，157. 7
(C-9) ，106. 2 (C-10) ，123. 9 (C-1) ，121. 9 (C-
2) ，146. 2 (C-3) ，148. 9 (C-4) ，116. 1 (C-5) ，
116. 2 (C-6) ，101. 6 (C-1) ，74. 7 (C-2) ，77. 8
(C-3) ，71. 3 (C-4) ，78. 3 (C-5) ，62. 5 (C-
6)。以上数据与文献［16］报道一致，故鉴定化合物
11 为槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 12 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:973［M
+ Na］+，811［M-162 + H］+，949 ［M-H］-，由裂解
规律可知含有葡萄糖基;1H NMR (300 MHz，
CD3OD)δ:7. 52 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
7. 41 (1H，dd，J = 8. 4，1. 8 Hz，H-6) ，6. 86
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 47 (1H，d，J =
1. 9 Hz，H-6) ，6. 44 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，
6. 16 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，5. 27 (1H，d，J
= 7. 9 Hz，H-1) ，5. 10 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-
1) ;13 C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:149. 7 (C-
2) ，134. 9 (C-3) ，179. 3 (C-4) ，162. 4 (C-5) ，
100. 7 (C-6) ，164. 3 (C-7) ，95. 6 (C-8) ，157. 6
(C-9) ，107. 6 (C-10) ，123. 3 (C-1) ，117. 3 (C-
2) ，146. 5 (C-3) ，158. 1 (C-4) ，116. 0 (C-5) ，
123. 2 (C-6) ，97. 6 (C-1) ，81. 9 (C-2) ，75. 6
(C-3) ，71. 2 (C-4) ，78. 1 (C-5) ，62. 3 (C-
6) ，98. 9 (C-1) ，75. 1 (C-2) ，76. 0 (C-
3) ，71. 5 (C-4) ，78. 1 (C-5) ，62. 3 (C-
6) ，101. 4 (C-1) ，74. 8 (C-2) ，77. 7 (C-
3) ，71. 4 (C-4) ，78. 3 (C-5) ，62. 5 (C-
6) ;咖啡酰基 δH:7. 28 (1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-7) ，6. 04 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，6. 65
(1H，br s，H-5) ，6. 48 (1H，m，H-2) ，6. 45 (1H，
m，H-6) ;δC:127. 3 (C-1) ，115. 1 (C-2) ，146. 3
(C-3) ，148. 9 (C-4) ，116. 2 (C-5) ，122. 1 (C-6) ，
145. 8 (C-7) ，114. 8 (C-8) ，168. 7 (C-9)。以上数
据与文献［17］报道一致，故鉴定化合物 12 为槲皮素-
3-O-(2-E-咖啡酰基)-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖
苷。
化合物 13 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:957［M
+ Na］+，933［M-H］-，771［M-162-H］-，由裂解规
律可知含有葡萄糖基;1H NMR (300 MHz，CD3OD)
δ:7. 87 (2H，d，J = 8. 7 Hz，H-2，6) ，6. 89
(2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，5) ，6. 51 (1H，d，J
= 2. 0 Hz，H-8) ，6. 48 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6) ，6. 20 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-1) ，5. 31 (1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，5. 12 (1H，d，J = 5. 9
Hz，H-1) ;13C NMR (75 MHz，CD3OD)δ:157. 6
(C-2) ，134. 8 (C-3) ，179. 3 (C-4) ，162. 4 (C-5) ，
110. 6 (C-6) ，64. 3 (C-7) ，95. 7 (C-8) ，158. 2 (C-
9) ，107. 6 (C-10) ，122. 8(C-1) ，132. 2 (C-2，
6) ，116. 0 (C-3，5) ，161. 3 (C-4) ，97. 5 (C-
1) ，81. 9 (C-2) ，75. 5 (C-3) ，71. 2(C-4) ，
78. 1 (C-5) ，62. 3 (C-6) ，98. 9 (C-1) ，75. 0
(C-2) ，76. 0 (C-3) ，71. 8 (C-4) ，78. 0 (C-
5) ，62. 4 (C-6) ，101. 2 (C-1) ，74. 7 (C-
937Vol. 25 吴碧灵等:毛茛属刺果毛茛化学成分研究
2) ，77. 7 (C-3) ，71. 4(C-4) ，78. 3 (C-
5) ，62. 5 (C-6) ;咖啡酰基 δH:7. 28 (1H，d，
J = 15. 9 Hz，H-7) ，6. 55 (1H，br s，H-5) ，6. 45
(1H，m，H-6) ，6. 50 (1H，m，H-2) ，6. 03 (1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-8) ;δC:127. 3 (C-1) ，116. 2
(C-2) ，146. 4 (C-3) ，148. 9 (C-4) ，115. 1 (C-5) ，
122. 0 (C-6) ，146. 3 (C-7) ，114. 9 (C-8) ，168. 6
(C-9)。以上数据与文献［18］报道一致，故鉴定化合
物 13 为山萘酚-3-O-(2-E-咖啡酰基)-β-D-槐糖-7-
O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 14 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:987［M
+ Na］+，963［M-H］-，801［M-162-H］-，由裂解规
律可知含有葡萄糖基;1H NMR (300 MHz，CD3OD)
δ:7. 76 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 36 (1H，
dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，6. 88 (1H，d，J =
8. 5 Hz，H-5) ，6. 26 (1H，d，J = 8. 2 Hz，H-1) ，
5. 26 (1H，d，J = 7. 9 Hz，H-1) ，5. 11 (1H，d，
J = 7. 2 Hz，H-1) ;13C NMR (75 MHz，CD3OD)
δ:148. 4 (C-2) ，134. 8 (C-3) ，179. 3 (C-4) ，
162. 5 (C-5) ，100. 8 (C-6) ，164. 4 (C-7) ，95. 6
(C-8) ，157. 9 (C-9) ，107. 7 (C-10) ，123. 1 (C-
1) ，116. 0 (C-2) ，146. 3 (C-3) ，157. 6 (C-4) ，
116. 2 (C-5) ，122. 0 (C-6) ，97. 3 (C-1) ，82. 2
(C-2) ，75. 2 (C-3) ，71. 2 (C-4) ，78. 2 (C-
5) ，62. 3 (C-6) ，98. 6 (C-1) ，75. 0 (C-2) ，
76. 0 (C-3) ，71. 4 (C-4) ，78. 0 (C-5) ，62. 3
(C-6) ，101. 5 (C-1) ，74. 8 (C-2) ，77. 8
(C-3) ，71. 7 (C-4) ，78. 4 (C-5) ，62. 50
(C-6) ;阿魏酰基 δH:7. 25 (1H，d，J = 15. 9
Hz，H-7) ，6. 53 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-5) ，6. 42
(1H，m，H-6) ，6. 48 (1H，m，H-2) ，5. 99 (1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-8) ;δC:127. 1 (C-1) ，114. 7 (
C-2) ，150. 8 (C-3) ，149. 1 (C-4) ，114. 3 (C-5) ，
123. 8 (C-6) ，146. 4 (C-7) ，115. 1 (C-8) ，168. 4
(C-9) ，56. 8 (C-10)。以上数据与文献［18］报道一
致，故鉴定化合物 14 为槲皮素-3-O-(2-E-阿魏酰
基)-β-D-槐糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 15 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:941［M
+ Na］+，917［M-H］-，1H NMR (300 MHz，DMSO-
d6)δ:7. 98 (2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 90
(2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，5) ，6. 72 (1H，d，J
= 7. 8 Hz，H-1) ，5. 73 (1H，d，J = 7. 5 Hz，H-
1) ，5. 07 (1H，d，J = 6. 9 Hz，H-1) ;13 C
NMR (75 MHz，DMSO-d6)δ:155. 9 (C-2) ，133. 10
(C-3) ，177. 5 (C-4) ，160. 9 (C-5) ，99. 4 (C-6) ，
162. 8 (C-7) ，94. 5 (C-8) ，156. 4 (C-9) ，105. 7
(C-10) ，120. 6 (C-1) ，131. 0 (C-2，6) ，115. 8
(C-3，5) ，159. 9 (C-4) ，97. 2 (C-1) ，79. 4 (C-
2) ，76. 5 (C-3) ，70. 2 (C-4) ，77. 2 (C-5) ，
60. 7 (C-6) ，99. 3 (C-1) ，73. 8 (C-2) ，74. 5
(C-3) ，70. 3 (C-4) ，76. 4 (C-5) ，60. 7 (C-
6) ，99. 9 (C-1) ，73. 2 (C-2) ，76. 9 (C-
3) ，69. 7 (C-4) ，77. 3 (C-5) ，61. 0 (C-
6) ;对羟基香豆酰基 δH:7. 47 (1H，d，J = 15. 9
Hz，H-7) ，6. 30 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，7. 38
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，4. 69 (2H，d，J =
9. 0 Hz，H-3，5) ;δC:125. 1 (C-1) ，130. 0 (C-2) ，
115. 5 (C-3) ，160. 6 (C-4) ，115. 5 (C-5) ，130. 0
(C-6) ，144. 2 (C-7) ，114. 8 (C-8) ，165. 9 (C-9) ;
以上数据与文献［18］报道一致，故鉴定化合物 15 为
山萘酚-3-O-(2-E-对羟基香豆酰基)-β-D-槐糖-7-
O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 16 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:587［M
+ Na］+，563［M-H］-;1H NMR (300 MHz，DMSO-
d6)δ:8. 04 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 91
(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，6. 81 (1H，s，H-
3) ;13C NMR (75 MHz，DMSO-d6)δ:164. 2 (C-2) ，
103. 8 (C-3) ，182. 4 (C-4) ，158. 3 (C-5) ，108. 1
(C-6) ，161. 3 (C-7) ，105. 2 (C-8) ，155. 2 (C-9) ，
102. 7 (C-10) ，121. 6 (C-1) ，129. 1 (C-2，6) ，
115. 9 (C-3，5) ，161. 0 (C-4) ，［6-C-ara:74. 3
(C-1) ，71. 0 (C-2) ，73. 9 (C-3) ，68. 5 (C-
4) ，70. 2 (C-5) ］，［8-C-glc:73. 4 (C-1) ，
70. 7 (C-2) ，78. 9 (C-3) ，69. 7 (C-4) ，81. 9
(C-5) ，61. 3 (C-6) ］。以上数据与文献［20］报
道一致，故鉴定化合物 16 为芹菜素-8-C-α-L-阿拉伯
糖-6-C-β-D-葡萄糖苷。
化合物 17 淡黄色粉末;ESI-MS m / z:617［M
+ Na］+，1211［2M + Na］+，593［M-H］-，1H NMR
(300 MHz，DMSO-d6)δ:8. 03 (2H，d，J = 8. 5
Hz，H-2，6) ，6. 90 (2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，
5) ，6. 82 (1H，s，H-3) ;13 C NMR (75 MHz，DM-
SO-d6)δ:164. 1 (C-2) ，103. 9 (C-3) ，182. 3 (C-
4) ，158. 6 (C-5) ，107. 5 (C-6) ，161. 2 (C-7) ，
105. 3 (C-8) ，155. 1 (C-9) ，102. 6 (C-10) ，121. 5
(C-1) ，129. 0 (C-2) ，115. 8 (C-3) ，160. 8 (C-
047 天然产物研究与开发 Vol. 25
4) ，115. 8 (C-5) ，129. 0 (C-6) ，［6-C-glc:74. 1
(C-1) ，70. 9 (C-2) ，78. 9 (C-3) ，70. 6 (C-
4) ，80. 9 (C-5) ，59. 8 (C-6) ］，［8-C-glc:
73. 4 (C-1) ，72. 0 (C-2) ，77. 8 (C-3) ，69. 1
(C-4) ，81. 9 (C-5) ，61. 3 (C-6) ］。以上数
据与文献［20］报道一致，故鉴定化合物 17 为芹菜素-
6-C-β-D-葡萄糖-8-C-β-D-葡萄糖苷。
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