全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:903-904，938
文章编号:1001-6880(2012)07-0903-03
收稿日期:2011-06-21 接受日期:2011-11-24
基金项目:教育部科学技术研究重点资助项目(DF2003078)
* 通讯作者 Tel:86-371-65680011;E-mail:fwsh@ hactcm． edu． cn
蔓生卷柏的化学成分研究
陈 辉1，杨立功1，郑晓珂2，冯卫生1* ，张艳丽1，朱 波1
1河南中医学院药学院;2 河南中医学院基础医学院，郑州 450008
摘 要:采用 Diaion HP-20、Toyopearl HW-40、Sephadex LH-20和硅胶等多种柱色谱对蔓生卷柏的化学成分进行分离纯
化，结合现代波谱技术分离鉴定了 5个化合物，分别为邻羟基苯丙酸(1)、邻羟基肉桂酸(2)、5-羟基香豆素(3)、阿曼托
双黄酮(4)和(4E，6Z)-2，7-二甲基-8-羟基-辛二烯酸(5)。这些成分均为首次从该植物中分离得到。
关键词:蔓生卷柏;化学成分;邻羟基苯丙酸;邻羟基肉桂酸;5-羟基香豆素;阿曼托双黄酮
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents of Selaginella davidii Franch
CHEN Hui1，YANG Li-gong1，ZHENG Xiao-ke2，FENG Wei-sheng1* ，ZHANG Yan-li1，ZHU bo1
1School of Pharmacy，Henan College of Traditional Chinese Medicine;
2Basic Medicine College，Henan College of Traditional Chinese Medicine，Zhengzhou 450008，China
Abstract:Five compounds were isolated and purified from Selaginella davidii Franch． by Diaion HP-20，Toyopearl HW-
40 and silica gel column chromatography，and their structures were elucidated as 3-(2-hydroxyphenyl)-propionic acid
(1) ，(E)-o-hydroxycinnamic acid (2) ，5-hydroxycoumarin (3) ，amentoflavone (4) ，and (4E，6Z)-2，7-dimethyl-8-
hydroxyloctadienoic acid (5)by modern spectroscopic methods． All of these compounds were isolated from the plant for
the first time．
Key words:Selaginella davidii;chemical constituents;3-(2-hydroxyphenyl)-propionic acid; (E)-o-hydroxycinnamic
acid;5-hydroxycoumarin;amentoflavone
蔓生卷柏为卷柏科卷柏属植物蔓生卷柏(Sela-
ginella davidii Franch) ，为多年生草本。卷柏属植物
在全世界分布广泛，有 700 多种，我国有 50 多种，除
了药典记载的卷柏及垫状卷柏作为国标药材使用
外，还有 20 多种在民间作为药用［1］。至今从卷柏属
植物中得到的化合物有黄酮类、苯丙素类、生物碱
类、有机酸类等;现代药理及临床研究表明卷柏属植
物具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等药理作用。蔓
生卷柏分布于山东、福建、广东、广西、河南、河北等
地，民间用于治疗风湿性关节炎、筋骨疼痛、烧伤等，
目前国内未见对蔓生卷柏化学成分的研究报道。本
实验对蔓生卷柏的化学成分进行了研究，并从中分
离得到了 5 个化合物分别为:邻羟基苯丙酸(1) ，邻
羟基肉桂酸(2) ，5-羟基香豆素(3) ，阿曼托双黄酮
(4)和(4E，6Z)-2，7-二甲基-8-羟基-辛二烯酸(5)。
这些成分均首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Kofler 显微测熔仪(未经校正) ;核磁共振仪
DPX-400(TMS内标) ;质谱仪 APEX II 型;柱色谱分
离材料 Diaion HP-20、Toyopearl HW-40、Sephadex
LH-20(日本) ，硅胶(160 ～ 200 目，青岛海洋化工
厂) ，闪式提取器(北京金鼐科技发展有限公司) ，N-
1000 型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司) ，
SHB-B95A型循环水式多用真空泵(郑州长城科工
贸有限公司) ，DFZ-3 型真空干燥箱(上海医用恒温
设备厂)。
蔓生卷柏于 2009 年 7 月采自河南省栾川县，经
河南中医学院董诚明教授鉴定为卷柏科卷柏属植物
蔓生卷柏 (Selaginella davidii Franch)全草，植物标
本存于河南中医学院中药化学研究室。
2 提取分离
取蔓生卷柏全草 8 kg，用 70%丙酮闪式提取两
次，减压浓缩干燥，得干燥粉末 410 g，加水分散溶
解，取上清液低温减压浓缩干燥得到水部位干燥水
溶物 210 g。水部位干燥水溶物上 Diaion HP-20 柱，
依次用水、10%甲醇、20%甲醇、30%甲醇、40%甲醇
梯度洗脱，得各部位。各部位水溶物上 Toyopearl
HW-40 柱，用水、10% 甲醇、20% 甲醇、30% 甲醇、
40%甲醇等含水甲醇梯度洗脱，结合 Toyopearl HW-
40、Sephadex LH-20、硅胶等多种柱色谱进行分离。
从 10%甲醇部位得到化合物 1 (18 mg)和 2 (17
mg) ，从 30%甲醇部位得到化合物 5 (12 mg) ，从
40%甲醇部位得到化合物 3 (10 mg) ，从 60%甲醇
部位得到化合物 4 (200 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示为酚性化合物;1H NMR (400 MHz，acetone-
d6)δ:6． 92 (2H，m，H-4，6) ，6． 77 (1H，d，J = 7． 9
Hz，H-5) ，6． 66 (1H，d，J = 7． 2 Hz，H-3) ，2． 70 (2H，
t，J = 6． 1 Hz，H-7) ，2． 43 (2H，t，J = 6． 1 Hz，H-8) ;
13C NMR (100 MHz，acetone-d6)δ:182． 5 (C = O) ，
156． 3 (C-2) ，131． 0 (C-1) ，130． 6 (C-6) ，127． 4 (C-
4) ，119． 8 (C-5) ，117． 3 (C-3) ，39． 3 (C-8) ，27． 4
(C-7)。以上数据与文献［2］报道的基本一致，故确
定其结构为邻羟基苯丙酸。
化合物 2 白色粉末，三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示为酚性化合物;1H NMR (400 MHz，D2O)δ:
7． 52 (1H，d，J = 16． 1 Hz，H-7) ，7． 45 (1H，dd，J =
7． 6，1． 2 Hz，H-6) ，7． 16 (1H，J = 9． 1，1． 5 Hz，H-
4) ，6． 83 (2H，m，H-3，5) ，6． 40 (1H，d，J = 16． 1 Hz，
H-8) ;13C NMR (100 MHz，D2O)δ:176． 0 (C = O) ，
154． 6 (C-2) ，135． 7 (C-7) ，130． 8 (C-4) ，128． 0 (C-
6) ，124． 1 (C-5) ，122． 5 (C-1) ，120． 5 (C-8) ，116． 4
(C-3)。以上数据与文献［3］报道的基本一致，故确
定其结构为邻羟基肉桂酸。
化合物 3 白色粉末，三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示为酚性化合物;紫外 254 nm 下显天蓝色荧
光，提示为香豆素类化合物;1H NMR (400 MHz，ac-
etone-d6)δ:8． 16 (1H，d，J = 9． 6 Hz，H-4) ，7． 29
(1H，d，J = 7． 6 Hz，H-7) ，6． 78 (1H，dd，J = 7． 6，0． 8
Hz，H-8) ，6． 65 (1H，d，J = 7． 6 Hz，H-6) ，6． 21 (1H，
d，J = 9． 6 Hz，H-3) ;13C NMR (100 MHz，acetone-d6)
δ:161． 0 (C = O) ，157． 3 (C-5) ，156． 2 (C-9) ，139． 9
(C-4) ，133． 1 (C-7) ，113． 7 (C-10) ，111． 1 (C-8) ，
109． 6 (C-6) ，106． 6 (C-3)。以上数据与文献［4］报
道的基本一致，故确定其结构为 5-羟基香豆素。
化合物 4 黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，三
氯化铁-铁氰化钾显蓝色，提示为酚性化合物，茴香
醛-浓硫酸喷雾显黄色(105 ℃) ;1H NMR (400
MHz，acetone-d6)δ:8. 34 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，
7. 85 (1H，dd，J = 7. 6，2. 4 Hz，H-2) ，7. 71 (2H，d，J
= 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 99 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-
3) ，6. 67 (2H，d，J = 8. 0 Hz，H-3，5) ，6. 62
(1H，s，H-3) ，6. 55 (1H，s，H-3) ，6. 34 (1H，s，H-
8) ，6. 18 (1H，d，J = 1. 2 Hz，H-6) ，6. 18 (1H，s，H-
6) ;13C NMR (100 MHz，acetone-d6)δ:182. 7 (C-
4) ，182. 7 (C-4) ，165. 9 (C-2) ，165. 9 (C-2) ，
165. 3 (C-7) ，164. 9 (C-7) ，163. 8 (C-5) ，162. 9
(C-4) ，162. 1 (C-4) ，161. 4 (C-5) ，158. 6 (C-
9) ，155. 9 (C-9) ，132. 3 (C-6) ，128. 8 (C-2，
6) ，126. 9 (C-2) ，124. 8 (C-1) ，123. 3 (C-1) ，
120. 3 (C-5) ，119. 8 (C-3) ，116. 3 (C-3，5) ，
108. 1 (C-10，10，8) ，104. 7 (C-3) ，103. 1 (C-
3) ，102. 8 (C-6) ，99. 6 (C-6) ，94. 7 (C-8)。以
上数据与文献［5］报道的基本一致，故确定其结构为
阿曼托双黄酮。
化合物 5 黄色粉末，三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示为酚性化合物，茴香醛-浓硫酸喷雾显蓝色
(105 ℃) ;1H NMR (400 MHz，D2O)δ:6. 29 (1H，
dd，J = 14. 9，10. 8 Hz，H-5) ，5. 94 (1H，d，J = 10. 8
Hz，H-6) ，5. 65 (1H，m，H-4) ，3. 92 (2H，s，H-8) ，
2. 21 (2H，m，H-2，3) ，2. 12 (1H，m，H-3) ，1. 70
(3H，s，10-CH3) ，0. 94 (3H，d，J = 6. 4 Hz，9-
CH3) ;
13C NMR (100 MHz，D2O)δ:186. 4 (C = O) ，
135. 6 (C-7) ，133. 6 (C-4) ，127. 6 (C-5) ，125. 6 (C-
6) ，67. 6 (C-8) ，43. 2 (C-2) ，37. 7 (C-3) ，17. 5 (9-
CH3) ，13. 7 (10-CH3)。以上数据与文献
［6］报道的
化合物为一对非对映同分异构体，在不同条件以不
同比例存在，故确定其结构为(4E，6Z)-2，7-二甲基-
8-羟基-辛二烯酸。
致谢:核磁共振图谱由郑州大学分析测试中心
康建勋、朱卫国老师代测。
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