全 文 ：灰毡毛忍冬化学成分研究
贾晓东 ,赵兴增 ,王　鸣 ,董云发 ,冯　煦＊
(江苏省中国科学院植物研究所 ,南京中山植物园 ,江苏省药用植物研究开发中心 ,江苏南京 210014)
　　摘要　目的:研究灰毡毛忍冬花蕾的化学成分。方法:灰毡毛忍冬药材 90%乙醇提取液依次用石油醚和乙酸
乙酯萃取。石油醚萃取部分反复柱层析得到化合物(1 ～ 9)。结果:从灰毡毛忍冬花蕾的石油醚萃取物中分离鉴定
了 9个化合物:白果醇(1)、正三十烷醇(2)、乌苏酸(3)、β -谷甾醇(4)、正三十烷(5)、棕榈酸(6)、β -胡萝卜苷(7)、
3-辛烷基 , 3-癸烷基二十二烷醇(8)、3-壬烷基 , 3-十二烷基二十二烷醇(9)。结论:除化合物 4外均为首次从本植物
中分得 , 其中化合物 2、3、5、8和 9为首次从忍冬属中分得。
关键词　灰毡毛忍冬;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)07-0988-03
StudiesontheChemicalConstituentsofLoniceramacranthoides
JIAXiao-dong, ZHAOXing-zeng, WANGMing, DONGYun-fa, FENGXu
(InstituteofBotany, JiangsuProvinceandChineseAcademyofSciences/NanjingBotanicalGardenMem.SunYat-Sen., JiangsuCen-
terforResearch＆DevelopmentofMedicinalPlants, Nanjing210014, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofflowerbudsofLoniceramacranthoides.Methods:The90% EtOHex-
tractofLoniceramacranthoides.wassuccessivelypartitionedwithpetroleumetherandethylacetete.Results:Repeatedcolumnchroma-
tographyoftheethylacetetefractionafordedthefollowingcompounds(1-9):ginnol(1), triacontanol(2), ursolicacid(3), β-sitos-
terol(4), triacontane(5), palmiticacid(6), β -daucosterol(7), 3-decyl-3-octyldocosan-1-ol(8), 3-dodecyl-3-nonyldocosan-1-ol(9)
.Allcompoundsexcept4 areisolatedfromthisplantforthefirsttimewhilecompounds2, 3, 5, 8and9 aretheirfirsttimebeenisolated
fromgenusLonicera.
Keywords　LoniceramacranthoidesHand.-Mazz.;Chemicalcontituents
基金项目:江苏省社会发展科技计划(BS2001025);江苏省基础设施项目(BM2006104-01-1)＊通讯作者:冯煦 , Tel:025-84347084, E-mail:fengxu@mail.cnbg.net。
　　灰毡毛忍冬 (LoniceramacranthoidesHand.-
Mazz.)为忍冬科 Caprifoliaceae忍冬属植物 ,具有清
热解毒 、抗菌消炎的功效 。广泛分布于福建 、江西 、
湖南 、贵州等地区 ,在西南地区有大面积栽培 。 2005
年版中国药典将其作为新品种收载 ,与红腺忍冬 、华
南忍冬一同列入新增的山银花项下。灰毡毛忍冬应
用历史悠久 ,分布广 、产量高 、资源充足 ,合理开发利
用这一丰富的自然资源具有重要的经济意义。虽然
此品种原来在西南地区一直被作为商品金银花药材
广泛应用 ,但迄今为止关于它的成分研究仍相对较
少 。为更好地了解和应用这一药典新增品种 ,阐明
其化学成分组成和药效物质基础 ,深入开发利用这
一丰富资源 ,本研究对其脂溶性部分进行系统的化
学成分研究 ,从中分离鉴定了 9个化合物:白果醇
(1)、正三十烷醇(2)、乌苏酸(3)、β -谷甾醇(4)、正
三十烷(5)、棕榈酸(6)、β-胡萝卜苷(7)、3-辛烷基 ,
3-癸烷基二十二烷醇(8)、3-壬烷基 , 3-十二烷基二
十二烷醇(9)。除化合物 4外均为首次从灰毡毛忍
冬中分离得到 ,化合物 2、3、5、8和 9为首次从忍冬
属中得到。
1　仪器与材料
核磁共振光谱用 BrukerAV-500型核磁共振光
谱仪测定(TMS内标),熔点用 X4型数字显示显微
熔点测定仪 (温度计未校正)测定 , ESI-MS在 Agi-
lent1100LC/MSDSL上测定 , EI-MS在 FinniganFT-
MS-2000型质谱仪上测定 , LABCONCO(freezedry
system/LYPHLOCK 4.5)冷冻干燥仪。柱色谱材
料为硅胶 H(Merck)、RP-C18(YMC;12 nm)及 Seph-
adexLH-20(AmershamBiosciences)。化合物纯度由
Agilent-1100高效液相色谱仪检测 。
灰毡毛忍冬于 2003年 6月采自湖南隆回县 ,经
江苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定 ,
标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所药用植
物研究开发中心。
2　提取分离
灰毡毛忍冬干燥花蕾 38 kg在本所中试工厂用
适量 90%乙醇回流提取 3次 ,每次 2 h,合并提取
液 ,浓缩得总浸膏 。取其中一部分的浸膏用石油醚
萃取即得石油醚萃取部分(180 g)。该石油醚萃取
部分经硅胶柱梯度洗脱 ,流动相依次选用石油醚 、石
·988· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 7期 2008年 7月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.07.018
油醚-乙酸乙酯(20∶1、10∶1、4∶1), TLC检测 ,合并类
似部分得到四个部位(Ⅰ -Ⅳ)。部位 Ⅰ经硅胶柱层
析 ,正己烷-石油醚梯度洗脱 ,正己烷 -石油醚(10∶1)
部分减压浓缩 ,放置析出无色片晶 ,得到化合物 5
(20mg), Ⅲ经硅胶柱分离 、纯化 ,结晶与重结晶得
到化合物 1(50 mg), 2(10 mg), 8(12 mg), 9(9
mg)。Ⅳ经反复硅胶柱色谱分离 ,石油醚-乙酸乙酯
梯度洗脱 ,得到化合物 3(25 mg), 4(40 mg), 6(16
mg), 7(21mg)。
3 　结构鉴定
化合物 1:白色粉末(石油醚), mp80 ～ 81℃。
EI-MSm/z:406(M-18+), 297, 157, 139, 125, 111,
97 , 83(100), 69, 57。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:
0.88(6 H, t, 1×CH3), 1.26 ～ 1.45(52 H, m), 3.58
(1 H, m);13C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:72.04,
37.51, 31.93, 31.90, 29.72, 29.70, 29.64, 29.63,
29.58, 29.35 , 29.32, 25.66, 22.68, 14.09。综合各
光谱数据及与文献〔1〕对比鉴定化合物为白果醇 。
化合物 2:白色簇晶(石油醚)。EI-MSm/z:420
(M-18+), 392 , 364, 336, 153, 139, 125, 111, 97
(100), 83 , 69, 57。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.88
(3H, t, 30-CH3), 1.26(54 H, m, 3 ～ 29-H), 1.57(2
H, t, 2-CH2), 3.64(2 H, t, 1-CH2)。综合各光谱数
据及与文献 〔2〕对比鉴定化合物为正三十烷醇。
化合物 3:白色粉末 (石油醚-乙酸乙酯), mp
246 ～ 247℃, TLC香草醛-硫酸试液加热显紫红色 。
EI-MSm/z:456(M+), 248(100), 235, 207, 203,
189, 133。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.78, 0.86,
0.87, 0.88, 0.93, 0.99, 1.08(3 H, s, 7×CH3),示有
七个甲基 , 3.21(1 H, m, 3-H), 5.25(1 H, s, 12-
H);13C-NMR(DMSO, 125 MHz)δ:38.26(1), 26.90
(2), 76.74(3), 38.15(4), 54.70(5), 17.91(6),
32.62(7), 38.15(8), 46.93(9), 36.52(10), 22.76
(11), 124.48(12), 138.10(13), 41.56(14), 27.45
(15), 23.72(16), 46.74(17), 52.30(18), 38.41
(19), 38.35(20), 30.10(21), 36.22(22), 28.17
(23), 15.12(24), 15.97(25), 16.91(26), 23.18
(27), 178.14(28), 16.83(29), 20.96(30)。综合各
光谱数据与及文献〔3〕对比鉴定化合物为熊果酸 。
化合物 4:无色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp140
～ 141℃。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:3.52(1 H,
m, 3-CH2), 5.35(1 H, t, 5-H)。其与 β-谷甾醇标准
品 Rf值及斑点颜色一致 ,相互混合溶点不下降 ,故
鉴定为 β -谷甾醇 。
化合物 5:白色片晶(石油醚), mp<60℃。1H-
NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.88(6 H, t, 2 ×CH3),
1.26(56H, m, 28×CH2)。该化合物的理化常数和
NMR数据与文献 〔4〕报道的正三十烷一致 ,故鉴定此
化合物为正三十烷 。
化合物 6:无色针晶 (石油醚 ), mp61 ～
62℃。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.86(3 H, t, -
CH3), 2.22(2 H, t, -CH2COO);13 C-NMR(CDCl3 ,
125 MHz)δ:174.36, 36.02 , 32.93, 30.72, 30.90,
29.84 , 29.63, 29.48, 29.34, 29.32, 25.70, 22.66,
14.36。综合各光谱数据及文献〔5〕对比鉴定化合物
为棕榈酸 。
化合物 7:白色粉末 (甲醇), mp>300℃。1H-
NMR(DMSO, 500 MHz)δ:0.65(3 H, s, 18-CH3),
0.82(3H, s, 18-CH3), 0.90(3H, d, J=6.24 Hz, 26-
CH3), 0.96(3 H, s, 27-CH3);13 C-NMR(DMSO, 125
MHz)δ:36.76(1), 31.36(2), 76.87(3), 41.49(4),
140.40(5), 121.10(6), 31.30(7), 29.20(8), 49.55
(9), 36.14(10), 20.52(11), 38.26(12), 39.00
(13), 56.11(14), 22.56(15), 27.69(16), 55.38
(17), 11.60(18), 19.02(19), 35.40(20), 18.54
(21), 33.30(22), 23.78(23), 45.10(24), 28.67
(25), 19.62(26), 18.88(27), 25.44(28), 11.70
(29), 100.75(G-1′), 73.41(G-2′), 76.73(G-3′),
70.08(G-4′), 76.67(G-5′), 61.06(G-6′)。以上数
据与文献 〔6〕报道 β -胡萝卜苷图谱数据一致 ,故鉴定
此化合物为 β-胡萝卜苷 。
化合物 8:白色簇晶(石油醚), EI-MSm/z:578
(M+), 550, 522, 479 , 451, 313, 239, 129, 111, 98, 83,
71, 57(100)。1H-NMR(CDCl3 , 500MHz)δ:0.881(t,
3×CH3), 1.257(m, CH2 ), 1.621(6 H, m, 3 ×-C-
CH2), 2.344(2 H, t, -C-CH2 -CH2-OH), 4.169(2 H,
m, -C-CH2-CH2 -OH)。综合各光谱数 据及与文
献〔7, 8〕对比鉴定化合物为 3-辛烷基 , 3-癸烷基二十二
烷醇 。
化合物 9:白色簇晶(正己烷),无荧光 ,碘缸长
时间放置显色。 EI-MSm/z:620(M+), 592, 564,
536, 453, 313 , 257, 129, 111 , 97, 83, 71, 57(100)。1H-
NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.88(9 H, t, 3 ×CH3),
1.26(74 H, m, CH2), 1.61(6 H, m, 3 ×-C-CH2),
2.28(2H, t, -C-CH2 -CH2-OH), 4.05(2H, t, -C-CH2 -
CH2 -OH)。综合各光谱数据及与文献 〔7, 8〕对比鉴定
化合物为 3-壬烷基 , 3-十二烷基二十二烷醇 。
参 考 文 献
[ 1] 唐于平 , 楼风昌 ,王景华 , 等.银杏叶中黄酮类成分的研
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(2007-12-07收稿)
香附化学成分研究
吴　希 ,夏厚林＊ ,黄立华 ,陈丹丹 ,陈金玉 ,翁海挺
(成都中医药大学 ,四川成都 610075)
　　摘要　目的:研究莎草科植物香附的化学成分。方法:用色谱法分离化合物 , 根据理化性质和光谱数据鉴定结
构。结果:分离鉴定了 6个化合物:大黄素甲醚(1)、十六烷酸(2)、β -谷甾醇(3)、豆甾醇(4)、Catenarin(5)、胡萝卜
苷(6)。结论:化合物 1、 4、5为首次从该植物中分离得到。
关键词　香附;大黄素甲醚;豆甾醇;Catenarin;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)07-0990-03
StudyontheChemicalConstituentsofRhizomaCyperi
WUXi, XIAHou-lin, HUANGLi-hua, CHENDan-dan, CHENJin-yu, WENGHai-ting
(ChengduUniversityofTraditionalChineseMedicine, Chengdu610075, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofRhizomaCyperi.Methods:Theconstituentswereseparatedandpuri-
fiedbysilicagelcolumnchromatography, theirstructureswereidentifiedonthebasisofphysico-chemicalpropertiesandspectraldata.
Results:Sixcompoundswereisolatedandidentifiedasphysicion(1), hexadecanoicacid(2), β -sitosterol(3), stigmasterol(4), cate-
narin(5), daucosterol(6).Conclusion:Compounds1, 4, 5wereisolatedfromthisplantforthefirstfime.
Keywords　RhizomaCyperi;Physcion;Stigmasterol;Catenarin;Chemicalconstituents
作者简介:吴希(1983-),女 ,四川什邡人 ,硕士。＊通讯作者:夏厚林(1964-),男 ,四川大竹人 ,教授 ,从事中药质量标准及物质基础研究;Tel:028-66886100, E-mail:xh164@163.com。
　　香附为莎草科植物莎草 CyperusrotundusL.的
干燥根茎 ,味辛 、微苦 、微甘 ,性平〔1〕。具有疏肝行
气 、调经止痛的功效。香附在妇科用药中使用广泛 ,
《本草纲目》称之为 “气病之总司 ,女科之主帅”。在
前期研究中 ,确定了香附治疗痛经的有效部位为石
油醚部位和乙酸乙酯部位 〔2〕 ,本文采用硅胶柱层析
对其有效部位进行成分分离 ,共分离得到 6个化合
物 ,分别为大黄素甲醚(1)、十六烷酸(2)、β -谷甾醇
(3)、豆甾醇(4)、Catenarin(5)、胡萝卜苷(6),其中
化合物 1、4、5为首次从香附中分离得到。
1 　材料与仪器
香附:购于成都五块石药材市场 ,经成都中医药
大学生药教研室卢先明教授鉴定为莎草科植物莎草
CyperusrutundusL.的根茎 。
BrukerAvance600核磁共振仪(瑞士 Bruker公
司), VG-7070E质谱仪(英国 VG公司), UV-8500紫
外-可见分光光度计 (中国上海天美公司), Boetius
显微熔点测定仪(温度计未校正),柱色谱及薄层色
谱硅胶(青岛海洋化工集团有限公司),所用试剂均
为分析纯 。
2　提取分离
取香附药材粗粉约 7.5 kg,用 95%乙醇提取 3
次 ,每次 2 h,滤过 ,合并滤液 ,回收溶剂 ,浓缩得浸
膏 ,将浸膏混悬于水中 ,分别用石油醚(60 ～ 90℃)、
乙酸乙酯萃取 ,得到石油醚部位约 160 g、乙酸乙酯
部位约 140 g,经反复硅胶柱色谱及重结晶纯化得化
合物 1 ～ 6。
3　结构鉴定
·990· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 7期 2008年 7月