全 文 ：莺尾根茎中莺尾酮的形成和贮藏时间的关系
译 自 r Ca ba l on a , J . : L a F ar cn e et s es P耐 u m s 1 9 5 9 , 3 ( 1 3 ) , 2 2~ 2 9
绪 言
莺尾属内有三个品种根茎具有紫罗兰的香气 , 就是 I ir s p al l id a , L a m ar ck ; I ir S f lor e nt in a
iL n n ; irI
s
ge mr an
ic a
,
iL n n
. 这三个品种在意大利都有种植 , 前两个品种在 F lo er nC e 地区 , 后
一个 品种在 V台 o n e 地区 。 h is g er m a in ca 在摩洛哥和印度也有种植 。
莺尾根茎中提出来的精油 因为有脂肪酸存在 , 具有一定的稠度 , 所以称之为莺尾 “ 浸膏 ” 或
莺尾 “ 硬脂 ” 。 提精油几乎只用 rI is p a Uida 一种 ; lr is fl or e nt in a 精油含量少 ; rI is g e r m an ic a
精油含量少 、香气差 。
莺尾一般需种植三年后才收取其根茎 , 很少在二年后收取 。 新收得的莺尾根茎无香气。香
气只是在千燥和贮藏过程中才逐渐产生 。 根据 G ue n th er , 莺尾根茎需贮藏二年或三年 以使香
气形成完全 `1) 。 法国 G r a s s e 地区则有一流传了三十年的传说 , 即莺尾根茎贮藏年份愈长 , 用
水蒸汽蒸得的精油愈多 。 我们认为 , 这一传说缺乏事实根据 。
1 9 53 年 , 我们处理了一批六年前在 F lor e cn e 地区收得的 rI is p al l id a 根茎 , 莺尾酮得率
特别高 , 为 0 . 5外 , 好象对上述传说提供了良好的证明 。 但是莺尾酮的得率特别高 , 究竟是由
于莺尾根茎贮藏年份长还是 由于莺尾根茎在贮藏二 、 三年后就 已经具备这样好的质量 , 仍然是
一个疑问。
为了有根据地回答这一间题 , 必需将一批莺尾根茎干燥后贮藏 , 然后在经过一定时间后测
定其莺尾酮含量 。
我们在这一方面 曾进行 了一些试验 , 本文的目的即为叙述该项试验的概况 。
I r i s P al l i d a 和 I r i s ge r m a n i e a 的根茎在贮藏一定时间后的莺尾酮含量
1 954 年 4 月 , 利用到意大利去的机会 , 我们和 P iaz es i 先生进行了接触 , 他是 F 10 r e cne
地区重要的莺尾根茎生产者和销售者 。 他 同意供应我们去皮的干燥的 rI is p al l id a 根茎 3 0 0 0
公斤 , 该项莺尾根茎系种植在他的另外一块大 田内 , 将于儿个月后收取 。
1 95 年 2 月 1 日 hC ar ab ot 公司收到了 iP az ez is 先生供应的莺尾根茎 3 0 0 0 公斤 。 莺 尾
根茎收到后 , 立刻就放在水泥地上摊开 , 用铲子搅和 , 装袋 , 每袋 5 0 公斤 。 我们把全部根茎分
成六批 , 每批 5 0 公斤 , 编号 1 到 6 , 然后把六批根茎都贮藏在一个干燥而通风的地方 。
1 9 5 5 年 2 月 7 日莺尾根茎收取后 6 个月 , 我们取出第一批莺尾根茎 6 0 公斤 , 将其磨成
粉末状后 , 用一特殊的蒸馏器 , 在严格控制条件的情况下进行水蒸汽蒸馏 。 以后每年二月 , 我
们取出一批莺尾根茎 , 将具磨成粉末状 , 然后用同一设备在同样的条件下进行蒸馏 。
我们共进行了五次蒸馏 :
第一次蒸馏在 19 55 年 2 月 , 莺尾根茎刚达到全部干燥 ; 第二次蒸馏在一年后 , 从莺尾根茎
一 4 9 一
达到全部干燥时起计 ;第三次蒸馏在二年后 ;第四次蒸馏在三年后 ;第五次蒸馏在四年后 ;第六
次应在 1 9 6 0 年 2月进行蒸馏 。
需要说明莺尾根茎 5 0 公斤 , 经过 4 年贮藏后变为 484 公斤 , 这说明该项莺尾根茎在收到
时几乎已呈干燥状态 。
19 54 年 1 月 , 我们收到摩洛哥产的 rI is g er m a n ica 根茎 10 0 0 公斤 , 已去皮和干燥。 根
据我们判断该项根茎系在二年前收取的 。 我们收到后 , 就取 5 0 公斤 , 将其磨成粉末状后用水
蒸汽蒸馏 , 我们对得到的精油进行了研究 , 结果第一次发现 h is g er m a n ica 精油中所含莺尾
酮为左旋体 ( 帅〕智= 一 21 . 1 6 “ ) , 而 I r is p al il d a 精油 中所含莺尾酮为右旋体 。 ` 2 ,
1 9 5 8 年 5 月 , 大约在 4年后 , 我们还有该项根茎 5 0 公斤剩余 。 我们将该项莺尾根茎磨
成粉末后进行蒸馏 , 条件和 1 954 年 1 月相同。
根据各批莺尾根茎蒸馏后的硬脂得率 , 我们取得 了 rI is p al l d a 硬脂 350 ~ 40 克 , 摩洛
哥产的莺尾硬脂 9 0 克 。 该项样品储放在 yP er x 烧瓶内 , 装满后用石腊封口 , 然后放在冷藏
室内 , 直至 1 9 5 9 年 5 月 , 我们才将样品取出处理 以提取莺尾酮 。
首先在不使鸳尾酮产生外消旋作用或异构化作用的条件下将脂肪酸转化为钾盐后将脂肪
酸去除 , 以分离 出 “ 中性 ” 部分或莺尾 “ 净油 ” ` 3 , , 然后用一中等效力的 V i g er xU 分馏柱在 l 毫
米压力下将净油进行二次分馏 。
所有在 2 o0 C 时折光指数大于 1 . 4邻 和沸程为 75 “ ~ 8 5“ / 1 毫米的馏份全 部都 当 作莺尾
酮 。 该项 “核心 ” 馏份 , 亦即莺尾酮粗制 品 , 占肪化法测得 的含酮量 (按莺尾酮计 )的 90 拓以上 。
用 N va se 的方法 ( 4) 将馏份中含有的莺尾酮转化为 4一苯基缩 氨基脉衍生物 , 再将衍生物
在 20 份容量 甲醇内从热到冷进行重结晶一次 。 同时我们还制取了合成的 “ 一莺尾酮的 4一苯基
缩氨基脉衍生物 。
最后 , 用 D oe ~ e
~
N va se 的方法将莺尾酮粗制品及其衍生物结晶进行臭氧分解 , 以测定
其 下一莺尾酮含量的近似值。 我们也测定了旋光度 (衍生物结晶溶于四氯化碳 中 , 浓度 10 )。
这里还需要说明 , 我们在制取 、 测定 、 以及比较过程中始终严格地控制用相同的条件 : 用同
一只设备 、 同样的试剂 、 同一个人操作。 因此 , 我们还在同一批莺尾根茎中 , 取得更多数量的莺
尾硬脂后 , 在同一时期内进行处理 。 这项研究报告原预定于 19 60 年春在最后一批 lF or e cn e 产
莺尾根茎 5 0 公斤蒸馏后 : 再编写 。 但是我们提前一年写出论文 , 以便在这次会上提出报告 ,
虽然整个研究还没有全部完成 。
实验结果见下列四表 :
表 1 得率按 10 0 份莺尾根茎计 (氖 )
批 号 及 蒸 馏 日 期 笃 尾 硬 脂 莺 尾 净 油 脂 肪 酸
(按差额计 ) 酮(按莺尾酮计 )
F OI r e n e e 产 I ir s P已 l l i d a
批号 1 1 9 66 年 2 月
批号 2 1 9 56 年 2 月
批号 3 19 5 7 年 2 月
批号 4 19 58 年 2 月
批号 6 1 96 9 年 2 月
摩洛哥 产 工ir s ge rnT a 过 ca
批号 M 1 9 6生 19 5生年 1 月
批号 M 1 9 6 8 19 5 8 年 5 月
2
.
7 9 0
2
.
8 5 0
3
.
0 3 0
3
.
0 1 0
3
.
18 0
0
.
2 34
0
. 生7 2
0
.
6 6 9
0
.
6 5 7
0
.
6 9 5
2
.
65 6
2
.
37 8
2
.
4 7 1
2
. 生5 3
2
.
6 8 5
0
.
1 3 9
0
.
3 16
0
.
4 26
0
.
4生3
0
. 盛7生
1
.
5 0 0
1
.
9 2 0
0
.
3 0 0
0
. 在2 4
1
.
20 0
1
. 生9 6
0
.
22 6
0
.
3 11
一 5 0 一
表 1所列数据说明蒸馏 0 10 0 份鸯尾根茎 (按收到时计) 时的莺尾硬脂 、 莺尾净油 、 脂肪酸
及酮 (按莺尾酮计 )的得率。
I ri s P alli d a
莺尾硬脂得率按绝对值计增加 0 .3 0 9氖 , 按相对值计增加 14 % ( 2 . 79 至 3 . 1 5) 。 脂肪酸
得率维持不变 ( 2 . 5氖 ) 。 酮得率按绝对值计增加 0 . 3 3 5氖 , 按相对值计增加 2 40 肠 ( 0 . 13 9 至
0
.
4 7 4 )
。
由此我们可以得 出一个结论 , 莺尾硬脂得率的增加儿乎完全是 由于莺尾根茎 内莺尾酮含
量的增加。
I r i s g e r m a n ic a
虽然在开始时 , 我们处理的是贮藏已近二年的莺尾根茎 , 但是我们可以肯定 , 该项莺尾根
茎经过四年的贮藏后 , 莺尾硬脂得率按绝对值计增加 0 . 4 20 氖 , 脂肪酸得率按绝对值计增加
0
.
2 96 氖 , 莺尾酮得率按绝对值计增加 0 . 0 85 氖 , 按相对绝计 , 则莺尾硬脂 、 脂肪酸 、 鸯尾酮的增
加分别为 邓多、 , 4 . 7外、 3 7外 。 1 . 9~
a n ica
`的莺尾硬脂得率的增加是由于莺尾根茎内脂肪
酸和莺尾酮含量的增加 , 而莺尾酮含量的增加是占主要地位的 。
表 2 莺 尾 净 油
莺尾硬脂中净油 莺 尾 净 油 的 常 数莺尾硬脂的来源
}
% 吧 { 鳄 { 〔
a ,誉
% 含酮量
(按莺尾酮计 )
(用肪化法测定 )
ú092舟匕一吕.…96一臼舟匕份`斤谧7
F OI r e n e e 产 I ir s 孙 l l id a
第一批 批号 1
第二批 批号 2
第三批 批号 3
第四批 批号 4
第五批 批号 6
摩洛哥产 I ir s g e r m a n i c a
批号 M 5 4
批号 M阳
8
.
4 0
1 6
.
67
1 8
.
4 5
1 8
. 连8
1 8
.
7 1
0
.
9 12 4
0
,
9 20 3
0
.
9 2 9 2
0
.
9 2 8 8
0
.
9 2 9 1
1
.
4 8 04
1
.
4 8 82
1 4 9 5 2
1
.
4 9 5 6
1
.
4 9 4 2
十 2 9 “
十 34 。
十 3 9 . 3 0 。
+ 4 3
.
1 0
0
十 4 4 . 3 0 。
2 0
.
10
2 2
.
10
0
.
9 2 2 3
0
.
9 2 3 4
1
.
4 9 2 0
1
.
4 9 3 4
一 1 3 . 2 5
一 2 9 . 7 0
7 5
.
2
7吕 . 2
表 2 说明了莺尾硬脂中的净油含量 以及净油的理化常数 。
Ir is p al l id
a 净油的物理常数和净油的含酮量相一致 , 特别是旋光度 , 它是随着含酮量的
增加而增加 。
irI s g e
r m an ic a 根茎 , 经过四年的贮藏后 , 其净油的左旋能力按绝对值计超过一倍以上 。
但相反地 , 其他一些常数 , 如含酮量 , 则并无显著的变化。
表 3 所列数据为莺尾净油分馏时 “ 核心 ” 馏份或莺尾酮粗制品的得率以及该项莺尾酮粗制
品的理化常数 。 我们根据这些数据计算了各批莺尾根茎中 1 0 外莺尾酮的得率。
我们考虑到在莺尾净油中除莺尾酮之外还有少量淡基化合物存在 , 所以上述计算值应比
单根据净油中酮含量计算更接近于实际含量 。 图 1 中曲线即根据该项计算值绘得 , 曲线说明
一 6 1 一
了 I ri sp al l da 根茎 中莺尾酮含量的变化和时间之间的关系 。
表 3也说明了 I ri p sa li da 根茎中所含的右旋莺尾酮不论根茎储藏多久 , 其常数维持不
变 , 而 rI is ge r m a in ca 根茎中所含的左旋莺尾酮则不然 , 除比重和折光指数维持不变并 和
rI is p al id
a 根茎 中所含的莺尾酮相近外 , 旋光率就有相当的增加 。
从 rI is g er m a n ica 的两批根茎中制取的纯莺尾酮的旋光度可以证明 1 . g er m a n ica 净油
在旋光度方面的变化系和该左旋莺尾酮有关 。
表 3 鸳尾净油中的鸳尾酮粗制品
来
净油中的莺尾
酮粗制品得率 常 数
(踢 ) d驴 in0 〔a 〕譬 含酮量 ,尾酮计 按莺(踢 )
1 00 0份莺尾根茎中 10 绍莺尾酮含量
2
即.OU八D
1上601匕6R90盯0 . 9 2 82
0
.
9 3 0 1
0
.
9 3 3生
0
.
9 3 4 7
0
.
9 3 50
1
.
4 9 4 2
1
.
4 9 6 4
1
.
4 9 9 0
1
. 生9 8 7
1
. 生9 8 6
+ 5 0
.
1 8
0
十 5 3 . 0 7 “
+ 5生 . 1 4 “
十 后4 . 8 2 “
十 5 5 . 9 2 。
0
.
1
0
.
2 4 4
0
.
3 6 5
0
.
4 1 0
0
. 生盛0
281左山4.…8ú勺丹bs盛田067行.
洲97
F lo er n e e I ir s aP l l i d
已
第一批 批号 1
第二批 批号 2
第三批 批号 3
第四批 批号 性
第五批 批号 5
摩洛哥产 工ir s ge mr ian ca
批号 M 1 9 6 4
批号 M 1 9 5 8
摩洛哥产 工ir s g er m耐 aC
批号 M 1 9 64
批号 M 1 9 6 8
0
.
93 24
0
.
93 3 5
1
.
4 9 8 1
1
. 住9 8 8
一 17 . 7 0 0
一 盛3 . 1 3 0
0
.
18 4
0
.
2 7 3
6肠
纯莺尾酮
0
.
93 63
0
.
9 3 4 9
1
.
6 0 1 4
1 5 0 1 7
一 2 1 . 1 6
一 盛7 . 6 0
9 9
.
9
99
.
7
表 4 所列为根据 D 。 ~ 。 N va es 法 ( “ ,用臭氧分解法测定莺尾酮及其苯基缩氨基脉衍 生
物的亚甲基的结果 。 虽然我们测定的精确度为 2外 , 但所得结果可以比较 , 并说明 rI is p a u id a
和 rI is g er m a in ca 所含的莺尾酮中含有补莺尾酮 , 不论莺尾根茎贮藏多久 , 其含量维持不
变 , I r is P a l id a 为 6 5 % , I r i s g er m a n i e a 为 4 6汤。
表 4 臭氧分解的结果和莺尾酮及其 4一苯基缩氨基服衍生物的旋光度
制 品 的 来 源 和 性 质 末端 C l l Z % 〔a 〕普
6035弱盯417药杨拐I ir s ” l l d `一{第一批 : 批号 l第二批 : 批号 2第三批 : 批号 3第四批 : 批号 圣第五批 : 批号 6
` ir s `一` 。 · {莺尾酮粗制品 {纯 莺 尾 酮
批号 M 1 9 5 4
批号 M 1 9 5 8
批号 M 1 9 5 8
a 一驾尾酮 (工业品 )
I ir · p a l l i d· 苯基一{第一批 : 批号 1第二批 : 批号 ,第三批 : 批号 3第四批 : 批号 4第五批 : 批号 5
I ir s g e r m a in c a 苯基缩氨基脉衍生物 {
批号 M 19 5 4
批号 M l匀6 8
a 一莺尾酮 (工业品 ) 4一苯基缩氨基服衍生物
+ 50
.
1 8
a
+ 53
.
0 7
。
+ 54
.
1盛“
+ 5生 . 8 2 0
+ 后5 . 9 2 0
一 1 7 . 7 0 0
一 43 . 13。
一 4 7 , 6 0 0
0
o
一 13 . 6 0 0
一 10 . 6 0 0
一拐 . 5 0 。
一 14 . 60 。
一 1 5 “
一 3 . 60 0
一 4 . 2 0 0
0
0
一 6 2 一
表 4 也列出了鸯尾酮及其苯基缩氨基脉衍生物在 邓 “ 时的旋光度 。
我们发现 r Iis pl ali d a根茎中所含莺尾酮的衍生物的旋光度和原莺尾酮一样 , 不论莺尾
根茎贮藏多久 , 其旋光度维持不变 , 但旋光方向和原莺尾酮相反 。 rI is g e r r o a n ic a 根茎中所含莺
尾酮的衍生物的旋光方向和原莺尾酮相同 , 但其旋光度随莺尾根茎贮藏时间而变化 , 变化范围
为一 3 . 5 0 “ 至 一 4 . 20 。 , 不和原鸯尾酮 的旋光度 (变化范围为一 17 . 70 “ 至 一 43 . 1 3 “ )相适应 。
rI is P al h d a 根茎内莺尾酮含量 的变化和时间之间的关系见图 1 :
D
.斗3 9夕3
0
.
4 0拈 8
以 J 6牛5占
0
、
2呼3 6 )
O
卜
10 0占5
外。
L l _日 L一 l _ 一 L 万_ _ I _ 」L 日已 _ L se . 51. 1L _ l L _ 一厅巨口口「- 厂] r 节l }〔一厂 ] l一 j口 L一「了仁二巨}二 ]【
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图 1
横座标为时间 , 以年为单位 。 0 代表收获莺尾根茎的时间 , 以此为起点 。 曲线上第一点代
表第一批莺尾根茎的莺尾酮含量 , 因此离起点收获期 6 个月 。
纵座标为 10 0 0 份莺尾根茎中的莺尾酮含量 。
从曲线图可以看出 : 莺尾根茎收获后的 30 个月内 , 莺尾酮含量快速地增长 , 增长速度和时
间成正比 , 曲线几乎成一直线 。 此后 , 增长速度变得较慢 , 曲线成一渐近线。
结 论
我们可以看到 , 现在 已很肯定 , 促使鸯尾根茎中莺尾酮含量增长的因素是 时间 。 在莺尾根
茎收获后的 30 个月内莺尾酮含量的增加非常显著 , 此后莺尾酮含量增加速度就变得很慢 , 因
此将莺尾根茎贮藏超过三年 , 有时是不上算的 , 以上这些都是无法可以否认的事实。
莺尾根茎中莺尾酮含量增加速度慢究竟是一个什么现象? 。很多研究工作者提出了这一个
问题 , 但对这一个问题的解答只有一些假说 。
我们是不是也提出一些新的假说呢 ?
我们希望能继续我们的研究工作 , 希望从实验工作中能得到更多的结果 , 从而使我们能
够 , 即使不是解释这一现象 , 至少可以加速解决对这一现象的解释。 现在的研究工作已经说明
这一现象也随莺尾品种的不同而变化 , rI is p al l d a 和 rI is g er m a in ca 所显示的现象是不 同
的。 rI is g er m a in c a 出乎意外地含左旋莺尾酮 , 在 1 9 5 4 年已引起了我们的注意 。 它 的 特点
— 气久一
是 , 对认识上述现象又提供了一项重要的事实 , 即鸯尾根茎 内莺尾酮生成后 , 其 中左旋异构体
的含量系随时间而增长 。
我们准备在处理一批比 19 54 年量更多 、 左旋异构体含量更高的莺尾酮后 , 将设法予以鉴
定 , 我们对左旋莺尾酮现在还没有认识。 ( 7)
参 考 文 献
( 1 ) G u
e n ht e r : hT
e E s s e nt i a l 0 115 19 5 2
,
V l
,
8 2
.
( 2 ) Cr ab
a lo n a
,
Cr ab
a lo n a : P ar f
.
e o s
m
.
s
va
o n s 1 9 5 4
,
( 5 )
,
一
1 5
.
( 3 ) I b id
.
1 8
.
( 4 ) N va es
: B u l
.
s o e
.
hc im
.
19 5 0
,
1 7
,
7 9 9
.
( 5 ) G u e nt h
e r :
hT
e E s s e n t i a l 0 115 19 5 2 V l
,
9 6~ 8
.
( 6 ) D
o e
vu
r e : B u l l
.
S o e
.
hC im
.
1 9 3 6
,
3
,
6 13
.
N va es
: H
e l v
.
19 4 9
,
3 2
,
1 1 5 1
( 7 ) N
a
ve
s : C
.
R
.
1 9 5 4
,
2 3 8
,
2 4 4 4
.
水解植物蛋白质的香和味的特征
摘译 自 C · H · M a n l e y , 1 . 5 , F a g e r s o n : hT e F lva o u r
V o l
.
2
,
NO
.
12
,
6 8 6~ 6 9 0 ( 1 9 7 1 )
I n d u s tr y
本文的研究 目的 , 是单离和鉴定 , 由大豆粉通过酸性水解所产生的水解产物有香味的组
分 。 现在对于有 “ 肉一样 ” 香味的物质的研究甚为活跃 , 根据报道 ( , ,瘦牛肉的味道是糖和氨基酸
发生米兰特 ( M il ar d) 反应的结果 , 并发现瘦猪肉、 牛肉和羊肉中的糖和氨基酸成分相似 , 棕型
(米兰特 )反应虽重要 , 但不一定是涉及香味产生的唯一机理 , 多脉和 次黄质 ( H y pox a n 目11en )
对于 “ 肉一样 ” 香味可能起重要的作用 。
作者认为真正的肉系统与水解植物系统之间有许多相似之处 , 因此 , 作者进行本研究 : 以
大豆粉为起始原料 , 经过一系列步骤如表 1 所示 :
一 、 酸 类 的 产 生
在水解所发生的酸 , 经过精密研究认为这些酸的生成机理主要是通过米兰特反应 (糖和氨
基酸的反应 ) , 继之以斯特雷克 ( S ter ck er )降解作用产生了醛 , 后者氧化为酸 :
牛斯特雷克降解作用
尹C 0 2H碱 :止二二一氧化 R , , C H O + C伪
醛
一 5 4 一