全 文 ：收稿日期:2014-05-06
基金项目:“重大新药创制”科技重大专项(2009ZX09103-397)
作者简介:刘文娟(1987-) ，女，硕士，研究方向:天然产物化学;E-mail:wenjuan9718@ sina. com。
* 通讯作者:冯煦，Tel:025-84347084，E-mail:fengxucnbg@ cnbg. net。
灰毡毛忍冬根化学成分研究
刘文娟1，2，陈 雨1，马 鑫1，赵友谊1，冯 煦1*
(1 江苏省中国科学院植物研究所 /江苏省药用植物研究开发中心，江苏 南京 210014;2 中国人民解放军海
军总医院药剂科，北京 100048)
摘要 目的:研究灰毡毛忍冬 Lonicera macranthoides Hand. -Mazz. 根的化学成分。方法:采用多种柱层析分离
技术进行分离纯化，根据化合物的波谱数据和理化性质进行结构鉴定。结果:从灰毡毛忍冬根中分离得到 7 个化
合物，分别鉴定为:ribenol(1)、excoecarin C(2)、18-hydroxy-13-epi-manoyloxide(3)、积雪草酸(4)、齐墩果酸(5)、β-谷
甾醇(6)、β-胡萝卜苷(7)。结论:其中，化合物 1 ～ 4 为首次从该属植物中分离得到，化合物 5 为首次从该植物中分
离得到，所有化合物均为首次从该植物根中分离得到。
关键词 灰毡毛忍冬;化学成分;二萜
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)12-2207-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 12. 022
Study on Chemical Constituents from Ｒoots of Lonicera macranthoides
LIU Wen-juan1，2，CHEN Yu1，MA Xin1，ZHAO You-yi1，FENG Xu1
(1. Jiangsu Center for Ｒesearch ＆ Development of Medicinal Plants，Institute of Botany /Jiangsu Province and Chinese Academy of Sci-
ences，Nanjing 210014，China;2. Department of Pharmacy，Chinese Peoples Liberation Army Navy General Hospital，Beijing 100048，
China)
Abstract Objective:To study chemical constituents of the roots of Lonicera macranthoides. Methods:The chemical constituents
were isolated and purified by means of several chromatographic techniques and their structures were elucidated by spectroscopic
methods. Ｒesults:Seven compounds were isolated and identified as ribenol(1)，excoecarin C(2) ，18-hydroxy-13-epi-manoyloxide(3) ，
asiatic acid(4) ，oleanolic acid(5) ，β-sitosterol(6)and β-daucosterol(7). Conclusion:Compounds 1 ～ 4 are obtained from this genus
for the first time. Compound 5 is obtained from this plant for the first time. All the compounds are found from the roots of Lonicera mac-
ranthoides for the first time.
Key words Lonicera macranthoides Hand. -Mazz.;Chemical constituents;Diterpenes
灰毡毛忍冬 Lonicera macranthoides Hand. -Mazz.
为忍冬科忍冬属植物〔1〕，常用药用部位为花，具有
清热解毒、抗菌消炎的功效。广泛应用于痈肿疔疮、
喉痹、丹毒、温热发病等。灰毡毛忍冬分布于福建、
安徽、江西、湖北、湖南、四川、贵州、广东、广西等省
区。2010 年版中国药典将其列入山银花项下〔2〕。
近年对其花及茎叶的化学成分和药理活性等方面的
研究都有新进展，其茎叶的主要化学成分为三萜皂
苷和有机酸。但是目前对灰毡毛忍冬根的化学成分
研究尚处于空白。生产中常常将多年生灰毡毛忍冬
的根丢弃，造成资源浪费，因此笔者对其根进行化学
成分研究，从灰毡毛忍冬根的乙醇提取物中分离鉴
定了 7 个化合物，分别为:ribenol(1)、excoecarin C
(2)、18-hydroxy-13-epi-manoyloxide(3)、积雪草酸
(4)、齐墩果酸(5)、β-谷甾醇(6)、β-胡萝卜苷(7)。
其中，化合物 1 ～ 3 是半日花烷型二萜，该类型化合
物为首次从该属植物中分得。化合物 4 也是首次从
该属植物中分离得到，而从该植物中首次分离得到
的是化合物 5，所有化合物均为首次从该植物根中
分离得到。
1 仪器与材料
AV-500、Bruker AV-300 型核磁共振光谱仪
(TMS内标) ;Agilent 1100 LC /MSD SL;冷冻干燥仪
LABCONCO(freeze dry system /LYPH LOCK 4. 5) ;
Agilent 6210 LC /MSD TOF型质谱仪;柱色谱材料为
ＲP-C18(YMC:12 nm)、硅胶及 Sephadex LH-20(Am-
ersham Biosciences)。柱色谱试剂均是分析纯，高效
液相色谱试剂均是色谱纯。实验用灰毡毛忍冬根于
2011 年 7 月采自湖南隆回县，经江苏省中国科学院
植物研究所袁昌齐研究员鉴定为忍冬科忍冬属植物
灰毡毛忍冬 Lonicera macranthoides Hand. -Mazz. 的
干燥根，凭证标本现存放于江苏省中国科学院植物
·7022·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
研究所药用植物研究开发中心。
2 提取与分离
灰毡毛忍冬根 5 kg，粉碎，用 5 倍量 95%乙醇
浸泡 10 d后，分别用等量 95%、85%、70%乙醇回流
提取 2 h，合并提取液减压浓缩得总浸膏。总浸膏依
次用石油醚、乙酸乙酯萃取 3 次，减压浓缩得石油醚
部分(15 g)、乙酸乙酯部分(200 g)以及水部分(300
g)。石油醚部分(15 g)通过硅胶柱粗分，以石油醚-
乙酸乙酯(100 ∶ 0 ～ 0 ∶ 100)梯度洗脱进行分段。其
中，石油醚-乙酸乙酯(100∶ 0 ～ 10∶ 1)部分主要采用
反复硅胶柱层析并结合重结晶方法进行分离纯化。
石油醚-乙酸乙酯(10∶ 1 ～ 0∶ 100)部分主要是硅胶柱
层析结合 Sephadex LH-20、ＲP-C18、MCI 柱层析进行
分离纯化。从石油醚部位分离得到化合物 1(65
mg)、2(20 mg)、3(9 mg)。取乙酸乙酯浸膏 200 g，
通过硅胶柱粗分，以氯仿-甲醇(50∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度
洗脱分段，然后用 Sephadex LH-20、ＲP-C18柱层析细
分各段，得到化合物 4(14 mg)、5(11mg)、6(112
mg)、7(23 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(氯仿)。香草醛-浓硫酸试
剂显紫红色。ESI-MS m/z:305. 1［M － H］－;C20H34
O2。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:0. 73(H-20，3H，
s) ，0. 75(H-18，3H，s) ，0. 97(H-19，3H，s) ，1. 13(H-
16，3H，s) ，1. 22(H-17，3H，s) ，3. 22(H-3，1H) ，4. 94
(H-15，2H，dd，J = 17. 9，11. 0 Hz) ，6. 01(H-14，1H，
dd，J = 17. 9，11. 0 Hz) ;13 C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)
δ:37. 6(C-1) ，27. 3(C-2) ，78. 9(C-3) ，38. 8(C-4) ，
55. 2(C-5) ，19. 5(C-6) ，43. 0(C-7) ，75. 8(C-8) ，
58. 3(C-9) ，36. 5(C-10) ，16. 0(C-11) ，34. 8(C-12) ，
73. 4(C-13) ，147. 5(C-14) ，109. 6(C-15) ，32. 7(C-
16) ，23. 8(C-17) ，27. 9(C-18) ，15. 1(C-19) ，15. 8
(C-20)。以上波谱数据与文献〔3〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为 ribenol。
化合物 2:白色粉末(氯仿)。TLC 紫外无暗斑
斑点无荧光，香草醛-浓硫酸试液加热显紫红色，放
置后颜色退色。ESI-MS m/z:345. 3［M + Na］+;C20
H34O3。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:0. 79(H-18，
3H，s) ，0. 79(H-20，3H，s) ，0. 98(H-19，3H，s) ，1. 20
(H-16，3H，s) ，1. 27(H-17，3H，s) ，2. 80(H-15，2H，
m) ，2. 91(H-14，2H，m) ，3. 20(H-3，1H) ;13C-NMＲ
(125 MHz，CDCl3)δ:37. 4(C-1) ，27. 2(C-2) ，78. 8
(C-3) ，38. 8(C-4) ，55. 2(C-5) ，19. 5(C-6) ，42. 7(C-
7) ，74. 7(C-8) ，57. 1(C-9) ，36. 6(C-10) ，16. 4(C-
11) ，30. 9(C-12) ，71. 3(C-13) ，57. 6(C-14) ，47. 4
(C-15) ，29. 1(C-16) ，23. 9(C-17) ，15. 6(C-18) ，
28. 0(C-19) ，15. 2(C-20)。以上波谱数据与文献〔4〕
报道对照基本一致，故鉴定化合物 2 为 excoecarin
C。
化合物 3:白色针晶(石油醚-乙酸乙酯)。香草
醛-浓硫酸试剂显紫红色。ESI-MS m/z: ［M +
Na］+;C20H34O2。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:0. 75
(H-19，3H，s) ，1 12(H-16，3H，s) ，1. 19(H-20，3H，
s) ，1. 22(H-17，3H，s) ，3. 12(H-18，1H，m) ，3. 41
(H-18，1H，m) ，4. 98(H-15，2H，m) ，6，01(H-14，
1H，m) ;13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:38. 8(C-1) ，
17. 9(C-2) ，35. 3(C-3) ，37. 6(C-4) ，49. 7(C-5) ，
19. 6(C-6) ，42. 7(C-7) ，75. 9(C-8) ，58. 4(C-9) ，
36. 7(C-10) ，15. 9(C-11) ，34. 8(C-12) ，73. 3(C-
13) ，147. 6(C-14) ，109. 5(C-15) ，32. 6(C-16) ，23. 9
(C-17) ，72. 1(C-18) ，17. 0(C-19) ，16. 1(C-20)。以
上波谱数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定化
合物 3 为 18-hydroxy-13-epi-manoyloxide。
化合物 4:无色针晶(甲醇) ，分子式为 C30 H50
O3。香草醛-浓硫酸试剂显紫红色，Liebermann-Bur-
chard 反应呈阳性。 13C-NMＲ(CDCl3，75 MHz)δ:
46. 76(C-1) ，69. 08(C-2) ，79. 98(C-3) ，42，91(C-
4) ，48. 87(C-5) ，18. 47(C-6) ，32. 86(C-7) ，39. 87
(C-8) ，47. 75(C-9) ，38. 30(C-10) ，22. 55(C-11) ，
125. 76(C-12) ，138. 73(C-13) ，42. 32(C-14) ，28. 20
(C-15) ，24. 41(C-16) ，48. 30(C-17) ，53. 14(C-18) ，
39. 33(C-19) ，39. 15(C-20) ，30. 91(C-21) ，36. 86
(C-22) ，13. 91(C-23) ，69. 69(C-24) ，17. 66(C-25) ，
17. 78(C-26) ，24. 09(C-27) ，182. 01(C-28) ，17. 89
(C-29) ，21. 57(C-30)。以上13 C-NMＲ 谱与文献〔6〕
报道对照基本一致，故鉴定化合物 4 为积雪草酸。
化合物 5:无色针晶(甲醇)，mp 308 ～ 310 ℃，
分子式为 C30 H48 O3。香草醛-浓硫酸试剂显紫红
色。13C-NMＲ(CDCl3，75 MHz)δ:38. 42(C-1) ，27. 20
(C-2) ，79. 04(C-3) ，38. 76(C-4) ，55. 24(C-5) ，
18. 31(C-6) ，32. 45(C-7) ，39. 29(C-8) ，47. 65(C-
9) ，37. 10(C-10) ，22. 95(C-11) ，122. 66(C-12) ，
143. 59(C-13) ，41. 62(C-14) ，27. 70(C-15) ，23. 41
(C-16) ，45. 90(C-17) ，41. 02(C-18) ，46. 53(C-19) ，
30. 67(C-20) ，33. 81(C-21) ，32. 64(C-22) ，28. 10
(C-23) ，15. 31(C-24) ，15. 53(C-25) ，17. 13(C-26) ，
25. 93(C-27) ，183. 01(C-28) ，23. 57(C-29) ，33. 05
(C-30)。以上13 C-NMＲ 谱与文献〔7〕报道对照基本
一致，故鉴定化合物 5 为齐墩果酸。
化合物 6:白色粉末(石油醚-乙酸乙酯)，mp
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139 ～ 141 ℃。易溶于石油醚、氯仿等小极性有机溶
剂。Liebermann-Burchard反应呈阳性，香草醛-浓硫
酸显紫红色。与 β-谷甾醇对照品在 TLC 中的 Ｒf 值
及显色相一致，且两者混合熔点不下降，故确定化合
物 6 为 β-谷甾醇。
化合物 7:白色粉末(甲醇)，mp 281 ～ 283 ℃。
难溶于有机溶剂。Liebermann-Burchard 反应呈阳
性，Molish 反应呈阳性，香草醛-浓硫酸显紫红色。
与胡萝卜苷对照品在 TLC 中的 Ｒf 值及显色相一
致，且两者混合熔点不下降，故确定化合物 7 为 β-胡
萝卜苷。
参 考 文 献
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