全 文 ：收稿日期:2015-05-18
基金项目:四川省科技厅川产道地金银花大品种培育及产业化示范(14ZYZF0022)
作者简介:张潇(1990-) ，男，在读硕士研究生，专业方向:中药化学成分和质量标准研究;Tel:18482177876，E-mail:842364876@ qq. com。
* 通讯作者:郭力，Tel:13881721018，E-mail:gli64@ sina. com。
细毡毛忍冬化学成分研究
张 潇1，王江瑞1，周勤梅1，郭 力1* ，熊 亮1，苟素英2
(1. 成都中医药大学药学院 /中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地，四川 成都
611137;2. 四川省南江县百草药业有限公司，四川 巴中 635600)
摘要 目的:研究细毡毛忍冬 Lonicera similis Hemsl. 花蕾的化学成分。方法:利用大孔吸附树脂、硅胶柱层析、
制备薄层色谱和反相 C18柱色谱等多种色谱方法对其进行分离和纯化，运用波谱数据进行结构鉴定。结果:从细毡
毛忍冬花蕾的正丁醇萃取物中分离鉴定了 7 个化合物，分别为:4-hydroxy-γ，3，5-trimethoxybenzenepropanol(1)、乌苏
酸(2)、反式-阿魏酸(3)、咖啡酸乙酯(4)、二氢芥子醇(5)、芦丁(6)、β-胡萝卜苷(7)。结论:其中，化合物 1、5 为首
次从该属植物中分离得到，化合物 2 ～ 4 为首次从该植物中分离得到。
关键词 细毡毛忍冬;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)11-2324-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 11. 022
Study on Chemical Constituents of Lonicera similis
ZHANG Xiao1，WANG Jiang-rui1，ZHOU Qin-mei1，GUO Li1，XIONG Liang1，GOU Su-ying2
(1. College of Pharmacy，Chengdu University of TCM /State Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research Development and Uti-
lization of Chinese Medicine Resources，Sichuan Province and Ministry of Science and Technology，Chengdu 611137，China;
2. Nanjiang County Baicao Pharmaceutical Co. ，Ltd.，Bazhong 635600，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of flower buds of Lonicera similis. Methods:The compounds were isolated
and repeatedly purified by macroperous resin，silica gel column，gel column，preparation of TLC，and RP C18 chromatography. Their
structures were elucidated by physicochemical properties，MS and NMR. Results:Seven compounds were isolated and identified as 4-hy-
droxy-γ，3，5-trimethoxybenzenepropanol(1)，ursolic acid(2) ，E-ferulic acid(3) ，caffeic acid ethyl ester(4) ，dihydrosyringenin(5) ，ru-
tin(6)and β-Daucosterin(7). Conclusion:Compounds 1 and 5 are isolated from this genus for the first time，and compounds 2 ～ 4 are i-
solated from this plant for the first time.
Key words Lonicera similis Hemsl.;Chemical constituents;Structure identification
忍冬科忍冬属植物细毡毛忍冬 Lonicera similis
Hemsl. 的干燥花蕾，具有抗菌、抗病毒、抗炎、降血
脂、抗肿瘤、解热等作用〔1-3〕。细毡毛忍冬在全国分
布广泛，为四川主流川产金银花品种之一，且蕴藏量
十分丰富，并收载于 2010 年版《四川省中药材标
准》〔4〕。细毡毛忍冬中绿原酸的含量较高，且报道
较多，而对细毡毛忍冬其他化学成分的研究报道较
少〔5〕。本实验对细毡毛忍冬花蕾的化学成分进行
研究，从其正丁醇部位中分离得到 7 个化合物，分别
鉴定为:4-hydroxy-γ，3，5-trimethoxybenzenepropanol
(1)、乌苏酸(2)、反式-阿魏酸(3)、咖啡酸乙酯
(4)、二氢芥子醇(5)、芦丁(6)、β-胡萝卜苷(7)。
其中，化合物 1、5 为首次从该属植物中分离得到，化
合物 2 ～ 4 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker-600 MHz 核磁共振波谱仪;Waters Syn-
apt G2 高分辨质谱仪;Agilent 1220 型高效液相色谱
仪(美国 Agilent 公司);D-101 大孔吸附树脂(成都
市科龙化工试剂厂) ;Sephadex LH-20(瑞典 Amers-
han Pharmacia 公司) ;柱层析硅胶 200 ～ 300 目、薄
层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化工厂) ;GF254硅胶制
备薄层板(烟台江友硅胶开发有限公司) ;实验用试
剂均为分析纯。
实验用细毡毛忍冬花蕾由南江县百草药业有限
公司提供，经成都中医药大学药学院龙飞副教授鉴
定为忍冬科忍冬属植物细毡毛忍冬 Lonicera similis
Hemsl. 的干燥花蕾。
2 提取与分离
取干燥的细毡毛忍冬花蕾粗粉 9. 5 kg，用 70%
乙醇冷浸提取 3 次，每次 24 h，合并滤液，回收溶剂，
依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压回收溶
剂。取正丁醇萃取物(650 g)经大孔吸附树脂富集，
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用 10% ～ 95%乙醇梯度洗脱，依次得到 Fr. 1 ～ 5。
Fr. 5 经硅胶柱层析，二氯甲烷-丙酮(50∶ 1 ～ 1∶ 1)梯
度洗脱，根据薄层色谱检测，合并相似组分的洗脱
液，回收溶剂，得到 Fr. 5-1 ～ 5-5。Fr. 5-1 经硅胶柱
层析及 Sephadex LH-20 柱反复分离纯化得到化合
物 2(14 mg)、3(9 mg)和 4(15 mg)。取 Fr. 4 经硅
胶柱层析，以二氯甲烷-甲醇(100 ∶ 1 ～ 0 ∶ 1)梯度洗
脱，根据薄层色谱检测合并相似组分，得到 Fr. 4-1 ～
4-13。Fr. 4-5 经硅胶柱层析、Sephadex LH-20 柱和
半制备 HPLC色谱分离纯化得到化合物 1(8 mg)、5
(10 mg)和 6(18 mg)。Fr. 4-10 经硅胶柱层析、
Sephadex LH-20 柱和重结晶等分离纯化得到化合物
7(13 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:265［M +
Na］+。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)δ:6. 58(2H，br s，
H-2，6)，4. 23(1H，dd，J = 8. 4，4. 2 Hz，H-1) ，3. 83
(6H，s，2 × -OCH3) ，3. 62(1H，m，H-3a) ，3. 52(1H，
m，H-3b) ，3. 18(3H，s，-OCH3) ，1. 98(1H，m，H-2
a) ，1. 76 (1H，m，H-2 b) ;13 C-NMR (150 MHz，
CD3OD)δ:132. 6(C-1) ，102. 8(C-2，6) ，147. 1(C-3，
5) ，134. 0(C-4) ，84. 1(C-1) ，40. 5(C-2) ，61. 2(C-
3) ，56. 2(3，5-OCH3) ，56. 5(1-OCH3)。以上数据
与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 1 为 4-
hydroxy-γ，3，5-trimethoxybenzenepropanol。
化合物 2:白色粉末。ESI-MS m/z:457［M +
H］+。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)δ:5. 25(1H，m，H-
12) ，3. 21(1H，dd，J = 11. 4，4. 8 Hz，H-3) ，2. 20
(1H，d，J = 11. 4 Hz，H-18) ，1. 25、0. 98、0. 95、0. 92、
0. 86、0. 78、0. 77(each 3H，s) ;13C-NMR(150 MHz，
CDCl3)δ:38. 9(C-1) ，27. 2(C-2) ，79. 1(C-3) ，38. 8
(C-4) ，55. 2(C-5) ，18. 3(C-6) ，33. 0(C-7) ，38. 6(C-
8) ，47. 6(C-9) ，37. 0(C-10) ，16. 9(C-11) ，125. 9(C-
12) ，137. 9(C-13) ，42. 0(C-14) ，28. 1(C-15) ，24. 7
(C-16) ，47. 9(C-17) ，52. 7(C-18) ，39. 5(C-19) ，
39. 1(C-20) ，30. 6(C-21) ，36. 7(C-22) ，28. 0(C-
23) ，15. 5(C-24) ，15. 6(C-25) ，17. 0(C-26) ，23. 3
(C-27) ，181. 8(C-28) ，23. 6(C-29) ，21. 2(C-30)。
以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 2 为乌苏酸。
化合物 3:白色粉末。ESI-MS m/z:217［M +
Na］+。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)δ:7. 55(1H，d，J
= 14. 6 Hz，H-7) ，7. 04(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，
6. 95(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，6. 78(1H，d，J =
7. 8 Hz，H-5) ，6. 27(1H，d，J = 14. 6 Hz，H-8) ，3. 77
(3H，s，-OCH3) ;
13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:
127. 6(C-1) ，115. 1(C-2) ，149. 2(C-3) ，146. 5(C-
4) ，116. 3(C-5) ，122. 7(C-6) ，146. 7(C-7) ，114. 7
(C-8) ，169. 5(C-9) ，51. 8(3-OCH3)。以上数据与
文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 3 为反式-
阿魏酸。
化合物 4:白色粉末。ESI-MS m/z:221［M +
Na］+。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)δ:7. 52(1H，d，J
= 15. 6 Hz，H-7)，7. 02(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，
6. 93(1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5) ，6. 23(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-8) ，4. 20
(2H，q，J = 7. 2 Hz，H-1) ，1. 30(3H，t，J = 7. 2 Hz，
H-2) ;13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:127. 7(C-1) ，
115. 3(C-2) ，149. 6(C-3) ，146. 5(C-4) ，116. 3(C-
5) ，122. 6(C-6) ，146. 8(C-7) ，115. 7(C-8) ，169. 2
(C-9) ，62. 0(C-1) ，15. 9(C-2)。以上数据与文
献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 4 为咖啡酸
乙酯。
化合物 5:白色粉末。ESI-MS m/z:235［M +
Na］+。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)δ:6. 49(2H，s，H-
2，6)，3. 83(6H，s，2 × -OCH3) ，3. 57(2H，t，H-9) ，
2. 61(2H，t，J = 7. 8 Hz，H-7) ，1. 82(2H，m，H-8) ;
13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:132. 9(C-1) ，105. 1
(C-2，6) ，147. 1(C-3，5) ，133. 1(C-4) ，32. 5(C-7) ，
34. 7(C-8) ，62. 4(C-9) ，56. 4(-OCH3)。以上数据
与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 5 为二
氢芥子醇。
化合物 6:黄色粉末。ESI-MS m/z:633［M +
Na］+。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:7. 55(1H，
dd，J = 8. 2，2. 4 Hz，H-6) ，7. 53(1H，d，J = 2. 3 Hz，
H-2) ，6. 78(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 30(1H，d，J
= 1. 8 Hz，H-8) ，6. 13(1H，s，H-6) ，5. 34(1H，d，J =
7. 6 Hz，H-1″) ，4. 35(1H，s，H-1) ，0. 97(3H，d，J =
6. 0 Hz，H-6)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本
一致，故鉴定化合物 6 为芦丁。
化合物 7:白色无定型粉末。在 3 种不同的展
开系统下与 β-胡萝卜苷对照品 Rf值及颜色均相同，
且混合熔点不下降，故鉴定化合物 7 为 β-胡萝卜苷。
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