全 文 ：中药材第 28卷第 11期 2005年 11月
ResearchonChemicalIngredientsoftheRootfromCultivarAraliacordataThunb.
PengTeng1 , DongXiaoping1 , DengYu2 , TuYongqin1 , LiXiaonian1
(1.ChengduUniversityofTCM, Chengdu610075;2.TraditionalChineseMedicineResearchInstituteofChongqingCity, Chongqing
400066)
Abstract　EightcomponentswereisolatedandpurifiedfromtheetherealextractfromcultivarAraliacordataThumb.Bymeansof
UV, IR, 1H-NMR, 13CNMR, theywereidentifiedas(Ⅰ )kaur-16-en-19-oicacid, (Ⅱ)docosanoic, (Ⅲ)hexadecanoicacid, (Ⅳ)
stigmasterol, (Ⅴ)16-formyl-kaur-15-en-19-oicacid, (Ⅵ )7-oxo-ent-pimara-8(14), 15-dien-19-oicacid, (Ⅶ )17-Hydroxy-ent-
kaur-15-en-19-oicacid, (Ⅷ )sitosterol.Amongthem, componentsⅡ , Ⅲ , Ⅴ wereisolatedfromthegunusofAraliaforthefirsttime.
Keywords　CultivarAraliacordataThumb;Chemicalcomponents
茶藨子叶孔菌化学成分的研究
刘玉红　徐凌川　王建平　田景振
(山东中医药大学药学院 ,济南 250014)
　　摘要　从茶藨子叶孔菌 Phylloporiaribis中分离得到 4个化合物 , 分别鉴定为(22E, 24S)-啤酒甾醇 [ (22E,
24S)-cerevisterol, Ⅰ ] 、麦角甾醇(Ergosterol, Ⅱ)、麦角甾醇 -5, 8 -过氧化物(Ergosterol-5, 8 -peroxide, Ⅲ)、2 -羟基
二十四酸(2 -hydroxytetracosanoicacid, Ⅳ)。化合物 Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅳ均为首次从核真菌得到 , Ⅰ 、Ⅳ为首次从该属中得
到。
关键词　茶藨子叶孔菌;化学成分
　　茶藨子叶孔菌(Phyloporiaribis)为锈革孔菌科
褐孔菌属真菌 ,民间药用历史悠久 ,用于治疗咽炎 、
喉炎 、扁桃体炎等口腔炎症 ,临床疗效确切 。经药理
实验证明 ,该菌有抗炎 、促进免疫 、抗癌等作用 。该
真菌化学成分国内外未见报道。为寻找其有效成
分 ,我们对茶藨子叶孔菌进行了化学成分的研究 ,从
中分离得到了 4个化合物 ,分别鉴定为(22E, 24S)-
啤酒甾醇(Ⅰ )、麦角甾醇(Ⅱ)、麦角甾醇 -5, 8 -过
氧化物(Ⅲ)、2 -羟基二十四酸(Ⅳ)。化合物 Ⅰ 、Ⅱ 、
Ⅲ 、Ⅳ为首次从该真菌得到 , Ⅰ 、Ⅳ为首次从该属中
得到。
1 　仪器与材料
X4型显微熔点测定仪 , Manga-IRTM Spectrome-
ter750型红外光谱仪 , Vgzabspec质谱仪 , JNM-GX-
400MHz核磁共振波谱仪 , 240C型元素分析仪 。薄
层及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,试剂
均为分析纯 。药材采集于山东平邑 ,经徐凌川教授
鉴定。
2 　提取与分离
取茶藨子叶孔菌干燥子实体 10 kg,石油醚 、氯
仿 、95%乙醇依次回流提取 2次 ,每次 3h,回收溶剂
得浸膏 ,石油醚 、氯仿提取部分合并经硅胶柱层析 ,
以石油醚 -乙酸乙酯梯度洗脱得晶 Ⅰ 、Ⅲ、Ⅳ。乙醇
部分经硅胶柱层析 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱得晶Ⅱ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色片状结晶(乙酸乙酯), mp243 -
246℃, L-B反应呈阳性 ,颜色由紫红迅速变墨绿 ,
Molish反应呈阴性。 EI-MS(m/z):412(M+-H2O),
394(M+-2H2O), 379(M+-2H2O-Me), 269 (M+-
C9H17 -2H2O), 251(M+-C9H17 -3H2O), 提示化合物
为有麦角甾醇骨架的三羟基甾醇类化合物 ,分子式
C28H46O3。 IR(KBr)cm-1:3425(OH), 3042、1650(C
=C), 1381、1369(异丙基分裂), 968 [ ■22(23), 反
式 ] 。1HNMR(CDCl3 , TMS)δppm:5.35(1H, brd, J=
5.1, C7-H), 5.23(1H, dd, J=15.3, 6.6, C23 -H),
5.15(1H, dd, J=15.3 , 7.5, C22 -H), 4.08(1H, m, C3 -
H), 3.62(1Hbrd, C6 -H), 1.08(3H, s, C19 -Me),
1.02(3H, d, J=6.6, C21-Me), 0.91(3H, d, J=6.6,
C28-Me), 0.84(3H, d, J=6.6, C26 -Me), 0.82(3H, d,
J=6.6, C27 -Me), 0.59(3H, s, C18 -Me)。由 C22 -H、
C23-H之间的偶合常数 (J=15.3)较大 , 亦证明
■22(23)反式(E型)。 1.02处 C21 -Me位于较高场的
信息推断 C28 -Me为 β取代(24S)〔1〕。13CNMR数据
见表 1 ,其1HNMR、13 CNMR化学位移值与文献[ 1、2]
报道的啤酒甾醇数据基本一致。综上可确定化合物
Ⅰ为(22E, 24S)-啤酒甾醇 [ 22E, 24S)-cerevisterol,
Ⅰ ] 。
化合物 Ⅱ:无色针状结晶 (甲醇), mp165-
998
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2005.11.014
中药材第 28卷第 11期 2005年 11月
169℃, L-B反应呈阳性 ,颜色由紫红变墨绿 , Molish
反应呈阴性。 EI-MS(m/z):396(M+), 414(M+ +
H2O), 378(M+-H2O), 271(M+-C9H17),分子式 C28
H44O。IR(KBr)cm-1:344(OH), 3042、1650(C=C),
970(■22(23)反式)。1HNMR(CDCl3 , TMS)δppm:5.54
(1H, bs, C6 -H), 5.36(1H, bs, C7-H), 5.17(2H, m,
C22 -H, C23 -H), 3.61(1H, m, C3 -H), 1.01(3H, d, J=
6.59Hz, C21 -Me), 0.92(3H, s, C19 -Me), 0.89(3H, d,
J=6.87Hz, C28 -Me), 0.82(3H, d, J=6.32Hz, C26-
Me), 0.78(3H, d, J=8.52Hz, C27 -Me), 0.60(3H, s,
C18 -Me)。13 CNMR(CDCl3 , TMS内标)数据见表 1。
从而确证化合物 Ⅱ为麦角甾醇 。
　表 1　　　　化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ的 13CNMR数据
(CDCl3, TMS内标 , δppm)
C位 化合物Ⅰ 化合物Ⅱ 化合物Ⅲ
1 33.02 38.34 34.80
2 30.90 31.93 30.11
3 67.74 70.41 66.42
4 39.49 40.74 37.05
5 75.96 139.75 82.15
6 73.65 119.56 135.38
7 117.45 116.25 130.81
8 143.91 141.34 79.52
9 43.51 46.20 51.19
10 37.19 36.99 35.91
11 22.13 21.08 23.39
12 39.26 39.04 39.36
13 43.48 42.79 44.57
14 54.77 54.52 51.81
15 22.97 22.96 20.59
16 27.98 28.28 28.55
17 55.99 55.69 56.19
18 12.42 12.02 12.93
19 18.94 16.25 18.15
20 40.47 40.40 39.64
21 19.73 21.08 20.91
22 132.07 135.55 135.23
23 135.27 131.95 132.29
24 42.85 42.79 42.91
25 33.13 33.06 33.13
26 20.03 19.93 19.86
27 21.19 19.62 19.59
28 17.67 17.57 17.61
　　化合物 Ⅲ:无色针状结晶 (石油醚), mp169 ～
174℃, L-B反应呈阳性 ,颜色为墨绿色 , Molish反应
呈阴性 。EI-MS(m/z):412(M+-O), 396(M+-O2),
(基峰), 271(M+-C9H17 -O2),其 396峰为麦角甾醇
过氧化物的特征峰 , 分子式 C28 H44 O3。 IR(KBr)
cm-1:3527、3407(OH), 1630(C=C), 966(■22(23)反
式)。1HNMR(CDCl3)谱为甾体类质子位移特征 ,最
高场 6个甲基质子 , 5.15、5.22 ppm对称的八重峰
为甾醇支链 C22 -H与 C23 -H的特征 。与其他甾醇比
较 ,位于 6.23ppm和 6.49 ppm处的两氢 ,较一般烯
烃质子明显移向低场 ,说明分子内双键受吸电基团
诱导效应的影响;其各分裂为两峰 ,表明两烯烃质子
相互偶合外 ,不再与其他质子偶合 (邻位碳为季
碳),这些特征提示 ■6, 7 -5, 8-环氧的存在 。1HNMR
(CDCl3 , TMS内标 )δppm:6.49(1H, d, J=8.4Hz,
C7-H), 6.23(1H, d, J=8.4Hz, C6 -H), 5.22(1H, dd,
C23-H), 5.15(1H, dd, C22-H), 3.95(1H, m, C3-H),
0.83(3H, s, C18 -Me), 0.88(3H, s, C19 -Me), 0.80
(3H, d, J=4.5Hz, C26 -H), 0.86(3H, d, J=4.5Hz,
C27-Me), 0.98(3H, d, J=6.3Hz, C21 -Me), 0.92(3H,
d, J=8.4Hz, C28 -Me)。13 CNMR(CDCl3 , TMS内标)
数据见表 1,与文献 [ 3]比较基本一致 。从而确证化
合物 Ⅲ为麦角甾醇 -5, 8 -过氧化物。
化合物Ⅳ:灰白色粉末(乙酸乙酯), mp92 ～
95℃, 元 素 分 析 C:74.79%, H:12.54%, O:
12.67%。EI-MS(m/z):384(M+),分子式 C24 H48
O3。Molish反应呈阳性 ,出现淡紫红色环 ,将其水解
后与标准糖层层析法对照 ,无相应斑点。而 Molish
反应 呈 阳性 提 示 化 合 物 可 能含 有 与 乳 酸
(CH3CHOHCOOH, Molish反应呈阳性)类似的结
构。 IR(KBr)cm-1:3446(OH), 2915、2850;1471(CH
伸缩与弯曲振动), 1751(C=O)。1HNMR(CDCl3 ,
TMS内标)δppm:4.27(1H, dd, J=7.2, 4.2Hz, C2-H
因与 C3上两个不等价质子分别偶合 ,呈 dd峰),
1.86(1H, m, C3-H′)1.72(1H, m, C3-H″), 0.89(3H,
t, C24 -Me), 1.0 ～ 1.6 ppm(多个 CH2堆积峰)。 13C
NMR(CDCl3 , TMS内标)δppm:178.31(C=O),
70.34(C2), 34.28(C3), 31.94(C4), 14.06(C24),
22.76(C23 ), 24.78(C22 ), 29.40(多个 CH2 堆积
峰)。综上可推定化合物Ⅳ为 2 -羟基二十四酸。
参 考 文 献
1　PiccialliV, etal.Fournewtrihydroxylatedsterolsfromthe
spongeSpongionelagracilis.JNatProd, 1987, 50(5)∶
915
2　KawagishiH, etal.Cytoxicsteroidsfromthemushroom
Agaricusblazei.Phytochem, 1988, 27(9)∶2777
3　MaW, etal.ErgosterolperoxidesfromCryptoporusvolva-
tus.YunnanZhiwuYanjiu(云南植物研究), 1994, 16
(2)∶196
(2005-07-15收稿)
999