全 文 ：收稿日期:2009-11-05
作者简介:卢星原(1983-), 女(汉族),辽宁朝阳人 , 硕士研究生 , E-mailxingyuan lu@126.com;孙启时(1945-),男
(汉族), 吉林松源人 ,教授 , 主要从事中药资源开发与质量控制研究 , Tel.024-23986499, E-mailsunqishi@sina.com。
文章编号:1006-2858(2010)06-0434-02
辽藁本化学成分的分离与鉴定
卢星原1 , 孙启时 1 ,查美娜2 ,赵静贞 2
(1.沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016;2.清原满族自治县人民医院 ,辽宁 清原 113300)
摘要:目的对辽藁本(LigusticumjeholenseNakaietKitag.)的化学成分进行分离与鉴定。方法采用
大孔树脂 、硅胶柱色谱和葡聚糖凝胶LH-20柱色谱分离纯化 ,经理化常数和谱学方法鉴定结构。结
果 得到 7个化合物 , 分别鉴定为阿魏酸(ferulicacid, 1)、异阿魏酸(isoferulicacid, 2)、胡萝卜苷
(daucosterol, 3)、香草酸(vanillicacid, 4)、柑橘黄酮(tangertin, 5)、川陈皮素(nobiletin, 6)、3′, 4′, 3,
5, 7-五甲氧基黄酮(3′, 4′, 3, 5, 7-pentamethoxyflavone, 7)。结论 化合物 2、5、6为首次从藁本属植
物中分离得到 , 化合物 3、4、7为首次从辽藁本中分离得到。
关键词:辽藁本;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R914;R284　　　文献标志码:A
　　辽藁本又名家藁本 、水藁本等 , 为伞形科
(Umbeliferae)植物辽藁本 (Ligusticumjeholense
NakaietKitag.)的干燥根茎及根。味辛 ,性温 ,入
膀胱经 [ 1] 。常生长于山地林缘 、多石砾的山坡林
下 ,多为野生 。我国主产于辽宁 ,河北 、内蒙古 、山
西等地亦产 [ 2] 。本品有祛风 、散寒 、除湿 、止痛的
功能 ,用于风寒感冒 、颠顶疼痛 、风湿肢节痹痛。
现代药理实验证明 ,辽藁本具有抗炎 、镇痛 、镇静 、
解热 、解痉 、抗溃疡 、利胆和抗菌等多方面药理作
用 [ 3-4] 。作者对辽藁本的化学成分进行了研究 ,
从辽藁本体积分数为 75%的乙醇提取物中分离
得到 7个化合物 ,并根据理化性质及谱学数据对
其结构进行鉴定 。其中化合物 2、5、6为首次从藁
本属植物中分离得到 ,化合物 3、4、7为首次从辽
藁木中分离得到 。
1　仪器与材料
ARX-300核磁共振仪 (TMS为内标 , 瑞士
Bruker公司)。
薄层色谱硅胶 GF254 、柱色谱硅胶(青岛海洋
化工有限公司),大孔树脂 D101(南开大学化工
厂),葡聚糖凝胶(SephadexLH-20,瑞典 Pharma-
cia公司)。
辽藁本药材购于辽宁省药材公司 ,由沈阳药科
大学中药学院孙启时教授鉴定为辽藁本(Ligustic-
umjeholenseNakaietKitag.)的干燥根茎及根。
2　提取与分离
干燥辽藁本药材 2.5 kg,用体积分数为 75%
的乙醇回流提取 ,得醇提浸膏 490 g。将浸膏混悬
于适量的水中 ,用等量石油醚萃取 3次 ,其中水层
部分挥净石油醚 ,经大孔树脂分离 ,依次用水 、体
积分数为 95%乙醇洗脱 ,收集流分 ,减压浓缩 ,得
2部分。其中体积分数为 95%乙醇洗脱部分
(70 g)经反复硅胶柱色谱分离 、薄层色谱和葡聚
糖凝胶LH-20柱色谱分离得到 7个化合物 。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶 (氯仿-甲醇 ),
mp171 ～ 173 ℃。易溶于乙醇 、氯仿 。 1H-NMR
(300 MHz, CDCl3)谱中 , 存在 δ3.92(3H, s, 3-
OCH3)、 6.37(1H, d, J=15.9 Hz, H-2)、 6.87
(1H, d, J=8.1 Hz, H-5′)、7.14(1H, dd, J=8.1、
1.8 Hz, H-6′)、7.33(1H, d, J=1.8 Hz, H-2′)、
7.59(1H, d, J=15.9 Hz, H-1)质子信号。
1H-NMR数据与文献 [ 5]中报道的阿魏酸氢谱数
据一致 ,故鉴定化合物 1为阿魏酸(ferulicacid)。
化合物 2:白色粉末 (氯仿 -甲醇), mp214 ～
216 ℃。易溶于乙醇 ,难溶于氯仿。 TLC展开后
紫外灯(254 nm)下有暗斑。三氯化铁 -铁氰化钾
第 27卷 第 6期
2 0 1 0 年 6 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.27 　No.6
Jun.2010 p.434
DOI :10.14066/j.cnki .cn21-1349/r.2010.06.009
反应阳性 ,示为有酚羟基 ,溴钾酚绿反应呈黄色 ,
示为有机酸类。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
谱中 , δ3.80(3H, s, 3-OCH3)为甲氧基质子信号 ,
δ6.35(1H, d, J=15.9 Hz, H-2)、7.47(1H, d, J=
15.9 Hz, H-1)示为有一个反式双键存在 , δ6.77
(1H, d, J=8.1 Hz, H-5′)、 7.07 (1H, d, J=
8.4 Hz, H-6′)、7.26(1H, s, H-2′)示为含有一个
ABX系统的芳香环 ,另存在 δ9.53(1H, s, OH)、
12.09(1H, s, COOH)质子信号 。经理化性质和
氢谱分析并与文献 [ 6]对照 ,确定化合物 2为异
阿魏酸(isoferulicacid)。
化合物 3:白色粉末(氯仿)。 TLC展开后紫
外灯(254 nm)下无荧光 ,硫酸显紫红色 , Molish
反应呈阳性。 1H-NMR(300 MHz, Pyr-d5)谱中 ,
存在 δ4.30(1H, m, H-3α)、 5.08(1H, d, J=
7.5 Hz, H-1′)、5.21(1H, d, J=8.6 Hz, H-6)质子
信号。上述数据与文献 [ 7]中报道的胡萝卜苷氢
谱数据基本一致 ,且化合物与胡萝卜苷共薄层 ,多
个溶剂系统下 Rf值一致并呈一个斑点 。故确定
化合物 3为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 4:白色针晶 (氯仿), mp209.0 ～
210.0 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,示为有
酚羟基 ,溴钾酚绿反应显黄色 , 示为有机酸类。
1H-NMR(300 MHz, CDCl3)谱中 , 存在 δ3.97
(3H, s, OCH3)、 6.98(1H, d, J=8.4 Hz, H-5)、
7.59(1H, d, J=1.8 Hz, H-2)、7.72(1H, dd, J=
8.1、1.8 Hz, H-6)质子信号。 1H-NMR数据与文
献 [ 8]报道的香草酸数据基本一致 ,故鉴定化合
物 4为香草酸(vanilicacid)。
化合物 5:白色针晶 (氯仿 ), mp150 ～
152 ℃。盐酸 -镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合物。
1H-NMR(300 MHz, CDCl3)谱中 , 存在 δ3.90
(3H, s, OCH3)、3.95(6H, s, OCH3)、4.03(3H, s,
OCH3)、4.11(3H, s, OCH3)、 6.67(1H, s, H-3)、
7.03(2H, d, J=9 Hz, H-3′、5′)、7.88(2H, d, J=
8.7 Hz, H-2′、6′)质子信号 。 13C-NMR(75 MHz,
CDCl3)谱中 , 存在 δ161.2(C-2)、106.7(C-3)、
177.4(C-4)、151.4(C-5)、138.1(C-6)、148.4(C-
7)、144.1(C-8)、112(C-4a)、147.7(C-8a)、123.8
(C-1′)、127.7(C-2′、6′)、114.5(C-3′、5′)、168.3
(C-4′)、55.5(q, OMe)、61.7(q, OMe)、61.8(q,
OMe)、62.0(q, OMe)、62.3(q, OMe)碳信号 。上
述数据与文献 [ 9]报道的柑橘黄酮波谱数据基本
一致 ,故鉴定化合物 5为柑橘黄酮(tangertin)。
化合物 6:白色针晶 (氯仿 ), mp123 ～
125 ℃。盐酸 -镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合物。
1H-NMR(300 MHz, CDCl3)谱中 , 存在 δ3.90
(3H, s, OCH3)、3.94(3H, s, OCH3)、3.96(3H, s,
OCH3)、3.97(3H, s, OCH3)、4.03(3H, s, OCH3)、
4.11(3H, s, OCH3)、6.73(1H, s, H-3)、6.99(1H,
d, J=8.7 Hz, H-5′)、7.43(1H, d, J=2.1 Hz, H-
2′)、7.60(1H, dd, J=8.7、2.1 Hz, H-6′)质子信
号 。 13C-NMR(75 MHz, CDCl3 )谱 中 , 存 在
δ161.3(C-2)、106.7(C-3)、177.4(C-4)、151.5
(C-5)、138.0(C-6)、148.4(C-7)、 144.2(C-8)、
111.2(C-4a)、147.7(C-8a)、123.9(C-1′)、108.6
(C-2′)、 149.3(C-3′)、 152.0(C-4′)、 114.7(C-
5′)、 119.7 (C-3′)、 56.0 (q, OMe)、 56.1 (q,
OMe)、61.7(q, OMe)、61.8(q, OMe)、62.0(q,
OMe)、62.3(q, OMe)碳信号 。上述数据与文献
[ 9]报道的川陈皮素波谱数据基本一致 ,故鉴定
化合物 6为川陈皮素(nobiletin)。
化合物 7:黄色粉末 (氯仿 ), mp158 ～
160 ℃。盐酸 -镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合物。
1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)谱中 ,存在 δ3.77
(3H, s, OCH3)、3.81(3H, s, OCH3)、3.85(3H, s,
OCH3)、3.89(3H, s, OCH3)、3.96(3H, s, OCH3)、
6.81(1H, s, H-6)、7.12(1H, d, J=8.6 Hz, H-5′)、
7.23(1H, s, H-8)、7.56(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′)、
7.67(1H, dd, J=8.5、2.0 Hz, H-6′)质子信号。
上述 1H-NMR数据与文献 [ 10]报道的 3′, 4′, 3, 5,
7-五甲氧基黄酮氢谱数据基本一致 ,故鉴定化合
物 7为 3′, 4′, 3, 5, 7-五甲氧基黄酮(3′, 4′, 3 , 5, 7-
pentamethoxyflavone)。
参考文献:
[ 1] 江西新医学院.中药大词典:下册 [ M] .上海:上海
科学技术出版社 , 1992:2674.
[ 2] 杨全.中草药栽培技术(A)[ M] .延吉:延边人民出
版社 , 2003:190-191.
[ 3] 张明发 ,沈雅琴.藁本的药理与归经探讨 [ J] .上海
医药 , 2006, 27(9):415-418.
[ 4] 沈雅琴 ,陈光娟 , 马树德 , 等.藁本中性油的药理研
究 III抗炎作用 [ J] .中草药 , 1989, 20(6):22-23.
[ 5] 毕业峰 ,郑晓珂 , 冯卫生 , 等.卷柏中化学成分的分
离与结构鉴定 [ J] .药学学报 , 2004, 39(1):41-45.
(下转至第 439页)
435第 6期 卢星原等:辽藁本化学成分的分离与鉴定
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofn-BuOHextractsfromthewholeplantofLeonto-
podiumleontopodioides(Wild.)Beauv.MethodsThecompoundswereisolatedbychromatographyonsilica
gelcolumn, SephadexLH-20 columnandrecrystalizationmethod, theirstructureswereconfirmedontheba-
sisofspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasluteolin-3′-O-β-D-glucoside
(1), kaempferol-3-O-β-D-glucoside(2), chrysoeriol-4′-O-β-D-glucoside(3), liquiritin(4), adenosine(5).
ConclusionsCompounds2-5 areisolatedfromthisgenusfirstly, whilecompound1 isisolatedfromthisherb
firstly.
Keywords:Leontopodiumleontopodioides(Wild.)Beauv.;chemicalconstituent;structureidentification
(上接第 435页)
[ 6] 周伯旭 ,孟宪纾.轮叶婆婆纳化学成分的研究 [ J] .
中国中药杂志 , 1992, 17(1):35-36.
[ 7] 张应鹏 ,刘宇 , 杨云裳 , 等.黄花补血草的化学成分
研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 2007, 19:400-401.
[ 8] 李来伟 ,杨姝 , 羊晓东 , 等.剑叶木姜子的化学成分
研究 [ J] .云南大学学报:自然科学版 , 2008, 30(2):
187-190.
[ 9] 赵雪梅 ,叶兴乾 , 席屿芳 , 等.胡柚皮中的黄酮类化
合物 [ J] .中草药 , 2003, 34(1):11-13.
[ 10] VAJPEYIR, MISRA K.Chemicalconstituentsof
Prosopisjuliflorabark[ J] .IndianJournalofChemis-
try, SectionB:OrganicChemistryIncludingMedicinal
Chemistry, 1981, 20B(4):348-350.
Isolationandidentificationofchemicalconstituents
fromrhizomeandrootofLigusticumjeholenseNakai
etKitag.
LUXing-yuan1 , SUNQi-shi1 , ZHAMei-na2 , ZHAOJing-zhen2
(1.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniersity, Shenyang110016,
China;2.QingyuanManchuAutonomousCountyPeople′sHospitalofLiaoningProvince, Qingyuan
113300, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofrhizomeandrootofLigusticumjeholenseNakai
etKitag.MethodsThecompoundswereisolatedbythechromatographymethods, andtheirstructureswerei-
dentifiedbyspectralanalysis.ResultsSevencompoundswereisolatedandidentifiedasferulicacid(1),
isoferulicacid(2), daucosterol(3), vanilicacid(4), tangertin(5), nobiletin(6)and3′, 4′, 3, 5, 7-pentame-
thoxyflavone(7).ConclusionsCompounds2, 5 and6 areobtainedfromthisgenusforthefirsttime.Com-
pounds3, 4 and7 areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:LigusticumjeholenseNakaietKitag.;chemicalconstituent;structureidentification
439第 6期 潘春媛等:火绒草正丁醇层化学成分的分离与鉴定