全 文 ：2 9 3核磁 共振与质谱分析在石刁柏活性成
分生物合成研究中的应用 〔英 〕 / Te r ad a
K … / B io l P h a r r O Bu l l 一 9 19 9 , 2 2 ( 6 ) , 一 5 6 1~
5 6 6
质谱中同位素峰的分析对于研 究天然
产物的合成途径很有帮助 。 绝大多数情况
下 , 根据质谱中同位素峰的定性分析可 以
推测 出所研究化 合物的前体物或其生物合
成机理 。 为证 明这一结论 , 验证质谱分 析
法 在这 一 领域 的 有 效 性 , 而 对石 刁柏
( A s p a r a g u s o if c i n a li s 、 中活性 成分的合
成过程进行了研讨 , 主要 想通过同位素氖
( D ) 或 ’ 3 C 对于分子 的不 同取代程度进
一步研究其合成途径 。
实验方法 : 实验中所用的苯丙氨酸的
同位素取代物 D S一p he 和 D Z一phe 均购 自美
国 I s o t e e In e 。 细胞培养用 L i n sm a i e r 一 s k o o g
培养基 , 其中含 3% 葡萄糖和 10 一 6M a -
蔡 乙酸 。 在 2 7 ’ C暗处振荡 ( 9 6一 9 8印m )
培养 , 并于对数期 分别加入 20 、 10 0 和
5 0m g 的 D , 一 p h e , 以及 Z o o m g 的 D Z一p h e ,
振荡至最后固化 。 最后收集并用水冲洗细
胞 , 在 65 ℃控温炉 内将其千燥 。 运用化学
分 离 手 段 从 中 分 别 得 到 活 性 成 分
a s p a r e n y o l 的 4 种富含 D 的同位素取代物 。
对其进行质谱分析 , 导 出模拟质谱图 。
结果与讨论 : ’ H 一N M R 图谱表 明同位
素取代物 分子链上 连接的 D 原 子限制在
c g 上 。 质 谱 分 析结 果 显 示 , 活 性 成 分
a s p a r e n y o l 分 子 结 构 中 一 C H = C H 一C H Z一 O -
C 6 H 4
一。 一中的 9 个 c 原子来源于 1 个苯丙
氨酸分子 。 并认为活性成分 as p ar en y ol 的
生物合成 即另一 活性成分 n or l ig n a n 的一
种代谢物 。
(杜海燕摘译 )
29 4 女贞属植物的成分研究 : 女贞叶中新三
菇类滋普的结构 〔 日 〕 / 菊地正雄… / 药学
杂志一 1 9 9 9 , 11 9 ( 6 ) . ~今抖一 4 50
曾报道从女贞 ( iL , 拐 tr切 m lcu id uj m ) 的
果实 (女贞子 ) 及叶 (女贞叶 ) 中分离出苯
丙醇类糖昔 、 裂环烯醚菇类糖昔以及黄酮类
糖昔 , 并对它们的结构进行了鉴定 。 本次探
讨了女贞叶的环烯醚菇糖普 。
女贞叶 (2 . sk g ) 的甲醇提取物 , 依次
以氯仿 ( 4 0 . 3 9 ) 、 乙醚 ( 10 . 2 9 ) 、 乙酸乙酷
( 2 0
.
0 9 )
、
T 醇 ( 3 9 . 2 9 ) 及水 ( 6 5 . 3 9 ) 分
离可溶部分 。 其后将丁醇可溶部分上硅胶柱
层析 (氯仿一甲醇一水 , 30 : 10 二 l) 得 F L A 一
G
。 进一步将 r .r C一 E 进行 S eP h a d e x L H 一2 0
柱层析 ( 50 % 甲醇 ) 及制备型 H P L C , 得 2
个新化合物 : 化合物 1 l( . 2mg ) 、 化合物 2
(2 3 m g )
, 并得 6 个 已知化合物 : 8 一表金吉
昔 ( 5 . s m g ) 、 金 吉昔 ( 3 . 6m g ) 、 11即 s otr s id e
( 2
.
2m g )
、
10
一
h ydor
x y l i罗 s tr o s id e ( 3 . l m g ) 、
li g u s t a l o s i d e A ( 5 5
.
6m g )
、
l igu
s at l o s i d e B
( 18
.
3m g )
、 黄酮类糖普与木脂素糖昔 。
化合物 l : 异一 8一表金吉昔为无晶形白色
粉末 , 经化学及光谱数据分析 , 确定分子式
为 C , 7H 2 4 0 ,诬。 化合物 2 : 8一去甲基 一 7一马钱酮
普为无晶形 白色粉末 , 经化学及光谱数据分
析 , 确定分子式为 C 1 6H 2 2 O I。 。
(怡 悦摘译 )
295 大茵芹的化学成分 〔英〕 / K oj皿 .K 二 /
N a ut ar l M e d i e in e s一 19 9 9
,
5 3 ( 5 )
一2 7 1
茵芹属植物作为传统药物在英国 、 墨西
哥与中国广泛应用 。 最近 , 从采集于墨西哥
莫雷洛斯州的大茵芹 ( iP mP in el al m a gn a)
的地上部分分离和鉴定出 8 种化合物的结
构 。 据报道 , 这种植物的根部含有吠喃香豆
素 , 茎叶含有黄酮类 , 地下部分含有聚乙炔 。
以甲醇提取风干的大茵芹的地上部分 ,
提取物经柱层析得到 8 种化合物 。 通过 比较
N M R 及质谱的光谱数据 , 鉴定为p一谷幽醇 、
熊果酸 ( l ) 、 坡摸醇酸 ( 2 ) 、 委陵菜酸 ( 3 ) 、
19 a
一轻基亚细亚酸 ( 4 ) 、 委陵菜酸 28 一0 一葡
糖酷 ( 5 ) 、 19 a 一轻基亚细亚酸 28 一O 一葡糖酷
( 6 ) 与 ( 6 5 , g R ) 一玫瑰昔 _ ( 7 ) 。
( 怡 悦摘译 )
的方法进行鉴定 。 其中新化合物 2一 4 为甲
酞酞胺 , 5 为内酞胺 , 6 为半缩酮过氧化物 。
(杜海燕摘译 )
29 6 青篱素与氨和 胺的 反 应产物的研 究
〔英〕 / G al a l A M… / J N at rP o d一 19 9 9 , 6 2
( l ) 一 54一 5 8
实验方法 : 熔点采用 lE ec tr o t h
~
1 9 10
测定 。 旋光度采用 eP r ki n . E il n e : 241 M C 型
旋光计测定 。 IR 采用 eP kr in 一 E il n e r 5 8 0 8 分
光光度计测定 。 N M R 采用 Bukr er vA an e
测定 。 M S 用 iF n i g an M八1 3 0 0 质谱仪测定 。
青篙素 ( art e面s in in , l) 从植物黄花篙中按
照文献方法分离得到 。
结果与讨论 : 青篙素 ( l) 按照文献方
法与无水氨反应 , 反应物通过硅胶柱 , 用乙
睛 一二 氯甲烷 ( 1 : 9 ) 洗 脱 , 得到 产物
c 1 5H 2 3N o 4 ( 2 )
。 加大洗脱剂 中乙睛的比例
( 至 3 0% ) , 又得到 az a rt e im s in in ( 7 ) 和
de o ” 澎配以 n e im s i n in ( 8 ) 。 青篙素 ( 一) 与氨
反 应 过程 中生 成 的 中 介 产物 9 , 经 过
B ae y-er iV il ge
r 氧化生成甲酷化合物 10 。 另
将青篙素 ( l) 与甲基胺反应得到化合物 3 、
fl 和 12 。 青篙素 ( l) 与烯丙基胺反应得到
化合物 4 、 13 和 14 。 化合物 3 也可以通过
化合物 2 甲基化得到 。 青篙素 ( l) 与甲基
胺反应时 , 缩短反应时间 , 可以得到化合物
5
。 青篙素 ( l) 与二甲胺反应得到化合物 6 。
化合物 5 和 6 的结构采用单晶 X 射线衍射
分析方法鉴定 。 其他化合物的结构采用化学
衍生物方法 、 测定旋光度 、 IR 、 M S 、 N M R
2 , 7 伞形科植物中的抗增殖成分 V : 从 日本
当归根中分离出的新化合物肤喃香豆素和 4
种新醚 〔英 〕 / Fuj i o k a T… / e h e m Phan
B u l l一 19 9 9 , 4 7 ( l ) 一 9 6~ l X()
用微量 (细胞 ) 培养四哇氮法 ( M T T )
研究了伞形科植物根中成分的抗增殖作用 ,
发现 日本当归 ( A n g e l i c a j a p o n i e a ) 根的甲
醇提取物对 M K 一 1 细胞株具有抗增殖作用 ,
E D 50 二 2 5林g /ml 。 已报道了日本 当归中 9 种
色酮和 15 种香豆素 , 本次研究了分离出的
成分细胞毒性方面的抗增殖作用 。
将干燥的日本当归根粉碎 , 用甲醇和氯
仿提取 。 氯仿提取物与 甲醇提取物比较对
M K
一
1 细 胞株显示 出较强的生长抑制作用
( E D S。 = 3
.
13林留刘 ) 。 用硅胶和反相色谱柱
分离 , 每 一组分用反相制备 H P L C 处理 ,
除 了得到咖啡酸甲酷 ( 19 ) 、 人参醇 ( l) 等
已知成分外 , 还得到一新的吠喃香豆素 , 称
为 日本当归酮 ( j a p o an g e l o n e ) ( 9 ) 和 4 个
新 的 吠喃 香豆 素醚 , 分 别 为 日本当 归醇
( j
a P o an g e l
o l ) A ~ D ( 12一 15 ) 。
化合物 9 为一淡黄色针状物 , 分子式为
C ,: H , 60 : ; 化合物 1 2一 5 为无色油状物 ,
室温放置逐渐变成黄色 。 化合物 12 、 13 的
分 子式为 C 34 H 40 0 : , 14 、 巧 的 分子式为
C 3 , H 3 oo :
O
实验研究 了上述成分对 M K 一 1 、 H e aL
和 B 16F 10 细 胞株的抗增殖作用 。 化合物
12 一巧 对 3 种细胞株显示出相近 的抗增殖
作用 , 与 fa ic a n n d io l 相 比 , 它们对 M K 一 1
细胞株作用弱 , 但对 H e L a 和 B 1 6 F 10 细胞
株作用较强 。 化合物 9 对 B 161F 0 的作用比