全 文 ：药学学报 A et ap h ar m a e e ut i e al s in i e a 1 9 9 3 ;8 2(6 ): 4 2 3~ 4 36
前胡香豆素 A的分离和结构鉴定
孔令义 ` 裴月湖 李 铣 朱廷儒 奥山猜文’ `
(沈阳药学院天然药物研究室 ,沈阳 1 1 0 0 1 5 , . ’ 日本明治药科大学生药教室 , 东京 1 5峨)
提共 从中药白花前胡 (只纽仪` 双公 n , , 曰、 神” 绷 uD n )根中分离得到 7个化合物 ,经理化常数和波
谱数据的测定 以及化学反应 , 鉴定为补骨脂素 (I ) 、 5一甲氧荃补骨脂素 (l 11) 、 8一甲氧基补骨脂素 (l v ) 、
北美芹素 ( v ) 、讲 u喇an co u am r i n 11 ( v l ) 、 卜谷菌醉 ( v l l )和前胡香豆素 ^ ( v l l l ) 。 v l l l 为一新化合物 ,通
过和凯林内酷的化学沟通确定了其绝对构型 ,化学结构为 31 (R ) 一轻基一 41 (R ) 一惕各酞氧基一 31 , 41 一二
氢邪篙内醋 。 n ~ vI 和 v l 为首次从白花前胡中分离得到 .
关扭词 白花前胡 ;前胡香豆素 A
!
白花前胡 (八叹仑众饥姗正尹~ 砷蒯叨 uD n n) 的根为常用中药前胡
, 有散风清热 、 降气化痰的功
效 ,主产浙江 、 湖南 、 四川等省 ,资源丰富 。
关于 白花前胡的化学成分研究 ,迄今已分离鉴定了近 30 种香豆素类化合物 ( `一 ` , 。 白花前胡
水煎剂在临床上和药理实验 中均观察到有显著地降低肺动脉高压作用 ,鉴于此 , 我们对其化学
成分进行了系统研究 , 以寻找降低肺动脉高压的有效成分 。 除前人 已分到的北美芹素 ( v )和
讲 u c ed a n oc o u m a r i n 11 ( V l )两种成分外 ,本文又分到 了 5个化合物 , 即补骨脂素 ( xl ) , 5一 甲氧基补
骨脂素 (I I ) , 8一甲氧基补骨脂素 (I v ) ,任谷 街醉 ( vl l) 和前胡香豆素 A ( vi l l ) ,有关其降低肺动
脉高压的药理活性正在深入研究中 。
前胡香豆素 A ( iq an h uc ou m ar in A , v n l) 在紫外光下显示蓝紫色荧光 。 H R E IM S 测定分子式
为 C : 。H Z o o 。 。红外光谱出现 17 4 5 e m 一 ` , 1 7 10 e m 一` ( C = 0 ) , 1 6 5 0 e m 一 `和 16 1 0 e m 一 ` ( c = C ) 等特征
峰 。 ` H N M R 6 : 6 . 2 3 ( I H , d , J = 9 . 5 H z ) , 7 . 6 1 ( I H , d , J ~ 9 . 5 H z ) , 7 . 3 6 ( I H , d , J 一 8 . 5 H z )和
6
.
8 2 ( I H
,
d
,
J = 8
.
5 H z ) 4个 H 信号为香豆素母核上 3 , 4 , 5 , 6一 H 的信号 ,说明 v l l z 为 7 , 8一二取代
的香豆素类化合物 。 6 3 . 9 6 ( I H , d , J 一 4 . S zH ) , 6 . 1 2 (一H , d , J = 4 . 8 比 )和 1 . 4 8 ( 3 H , s ) , 1 . 4 2
( 3 H
, s )为二氢毗喃环上 31 , 4 ` 位 2个 H 和 21 位偕二甲基的信号 。 由此可推断 vi n 为角型二氢毗
喃骄香豆素类化合物 ,为凯林内酣的酞化物 。 其 J 3 . ; , 为 4 . 8 H z ,且连接在 c 一 2 ` 的两个角甲基 H
6 值相差较小 ( 0 . 0 7 p p m ) , 证明 e 一 3 ` 和 e 一 4` 取代基为顺式 ` , , ” 。 6 1 . 8 4 ( 3 H , b r , s ) , 1 . 7 3 ( 3 H , b : ,
d) 和 6 . 87 ( I H , m )示有惕各酞基 ( t娜oy l ) (顺式 一 2一甲基一 2一丁烯酞基 )存在 。根据 H 一 31 和 H 一 41 的
化学位移值分别为 3 . 96 和 6 . 12 P m ,可判定只有一个酞基 ( igt l oy l ) ,且酞氧基连在 c 一 41 上 ` , , 。
v n l 为右旋光学活性体 ,为了确定其绝对构型 ,将其碱水解 。据文献 `吕 ,报道 ,凯林内醋酞化
物碱水解时 , 由于立体因素和节基效应 ,除生成保持原构型的凯林内酷外 ,还有 c 一 4 ` 构型发生
转变的化合物 , 即生成顺反两种凯林内醋 。 vi n 的水解产物经分离并测定旋光 , 生成较少量的
本文于 19 9 2年 7月 2 7日收到 。
` 现址 : 中国药科大学植化教研室 , 南京 21 00 09
药学学报 Ae ta P ha rmea e u t ze a li s ni e a 1 3 9 9 ;2 8 ( 6) : 43 2~3 4 6
() +一顺式凯林内酷和较多量的 (一 )一反式凯林 内酷 ,故化合物的绝对构型为 3` R , l4 R 。 因此
v l l l的结构确定为 3` (刀 ) 一轻基 一 4 ` ( R 卜惕各酞氧基一 3 ` , 4 ` 一二氢邪篙内醋 〔3 ` ( R ) 一 H yd r o x y 一 4 `
( R )
一
ti gl o y lox y
一
3 ` , 4 , 一 d i h y d r
ose
l in 」,命名为前胡香豆素 A (q ia n h u e o u m a r i n A ) 。
e
!n0O]
冬|未ac,
r、e\/U曰`n丫.!且人八ék夕、丫l沐sn多之\a|代!IL气é10r
/、以m且
产.、
十
_
:牲 。 一 :件。八了、 。伞丫子\ / \ f 、 oH
H乙 一 4 H 0
(+ )一 c 1
5 一 k h e l la c t o n e
实 验 部 分
熔点用 日本 Y an aco M P
一
5
3型显微熔点测定仪 ,未校正 。红外光谱用 eP kr i n 一 lE m er 5 9 9B 型红
外分光光度计 。紫外光谱用 hs im a由 u u v 一 2 60 型紫外可见分光光度计 。 核磁共振谱用 Br uk er -
A M
一
5 0 0型及 v a r i a n x L一 4 0 0型核磁共振仪 , T M s 内标 。 E IM s 用 J E o L - D X 一 3 0 0型质谱仪 。旋光用
氏 r k in 一 E一m e r 2 4 1型旋光仪 。
薄 层层析用硅胶 H , 柱层析用硅胶 ( 2 0 0一 3 0 目 )均为青岛海洋化工厂生产 。 H P cL 用
hs im ad 功 cr o 一 6 A 高压液相色谱仪 , 层析柱用制备型 s hi m aP ck P R E P 一 s IL 柱 。 层析用溶剂均 为
A R 级 。
提取分离
白花前胡干燥根 8 . 4 kg , H ZO 提取 5次 , 水浸膏用 60 % tE 0 H 沉淀 ,滤液回收 tE 0 H 后依次用
石油醚 , e H e l 3 , E t o ^ e 和 。 一加 O H 萃取 ,分别得提取物 1 3 . 0 9 , 4 6 . 5 9 , 2 4 . 4 9 和 9 8 . 4 9 。 将石油
醚提取物 13 · 0 9进行硅胶柱层析 ,石油醚一tE以 c 梯度洗脱 ,得到 5个部分 , 即 95 : 5 ( P E I ) , 90 :
_
1 0 (陀 2 ) , 5 5 : 1 5 ( P E 3 ) , 8 0 : 2 0 ( P E 4 ) 和 7 0 : 3 0 ( P E S ) ,将 P E Z和 P E 3再进行硅胶柱层析 ,石油醚
一M e Zco ( 9 5 , 5 )洗脱 ,第 1 0一 1 6份得化合物 ’ ` 1 1 m g , ’ 9一 “ .a4r 得 ’ ` , ` 8 m g
,
2 9一 3 5份得 ’ v 3 1
m g
,
3 5 ~ 5 2份经 H P L c 分离 , 环己烷一 E t 0 A c ( 9 5 : 5 )洗脱 ,得 v 8 6 m g , v l 5 3 m g 。 p E 4经硅胶柱
层析 , 石油 醚一M e ZC o ( 9 5 , 5 ) 洗脱 , 3 5 一 4 7份得 v l l 2 9 m g , 铭一 7 3份 经 H p L c 分 离纯化 ,
e H e 一3一M e o H ( 9 9 : 1 )洗脱 ,得 V l l l 2 4 m g 。
结构鉴定 -
补骨脂素 (讲 o r a l e n , 11 ) 无色片晶 , m p 28 5 . 0一 19 0 . o oC (石油醚一M e Ze o ) 。 u v 入黔 H n m :
2 4 0
.
4
,
2 4 5
.
6 , 2 9 2
.
6 , 3 3 0
.
0 ( s h )
。
IR ( K B r ) e m
一` : 3 15 0
,
3 1 0 0
,
1 7 2 3
,
1 6 2 7
,
1 5 7 1
,
1 5 3 2
,
1 4 5 2
,
14 4 2
,
1 3 7 9
,
1 2 7 5
,
12 5 0
,
12 1 4 , 1 1 4 8
,
1 1 2 2
,
10 9 0
,
1 0 1 0
,
9 0 0
,
8 8 4
,
8 1 5
。 ’ HN M R ( 4 0 0
M H z
,
C L K二13 ) 6 P Pm : 6 . 3 8 ( I H , d , J一 9 . 6 H z , 3一 H ) , 7 . 8 0 ( I H , d , J = 9 . 6 H z , 4一H ) , 7 . 6 8 ( I H ,
s , 5
一
H )
,
7
.
4 8 ( I H
,
br s
,
8
一
H )
,
7
.
6 9 ( I H
,
d
,
J = 2
.
3 H z
,
2 ` 一H )
,
6
.
8 3 ( IH
,
d d
,
J 一 2 . 3 , 0 . 9 2 H z ,
3` 一 H )
。 ` 3C N M R ( 1 0 0 M H z
,
C E K : 1
3
) 6 p Pm
: 1 6 0
.
9 2 ( C
一
2 )
,
1 14
.
6 6 ( C
一 3 )
,
1 4 3
.
9 8 ( C
一
4 )
,
1 1 9
.
8 0
( C
一
5 )
,
1 2 4
.
8 6 ( C
一 6 )
,
1 5 6
.
4 3 ( C
一
7 )
, 9 9
.
8 4 ( C
一
8 )
,
1 5 2
.
0 7 ( C
一
9 )
,
1 1 5
.
4 3 ( C
一
1 0 )
,
1 4 6
.
8 7 ( C
-
2 ` ) , 10 6 : 3 5 ( e
一
3 , )
。
E IM s m / z (% )
: 15 6 ( M
+ , 1 0 0 )
,
15 8 ( 7 2
.
9 )
,
1 3 0 ( 14
.
7 )
,
1 2 9 ( 5
.
1 )
, 一0 2
( 2 5
.
2 )
, 7 6 ( 1 2
.
5 ) 、 7 5 ( l 一 8 ) , 6 3 ( 7 . 0 ) , 5 1 ( 2 7 . 3 ) , 2 5 ( 1 5 . 3 ) 。综上分析并与文献` , ,对照为补
骨脂素 。
— 一一一- - - - ~ ~ ~ ~ . . . .
13月 药学学报 A et aPh ar m a e e ut i e az s in i e a 19 9 3 ;2 8( 6 ):2 4 3~ 4 6 3
5
一甲氧基补骨脂素 ( 5一 m et h x o y声r o al en , 111 ) 无色针晶 , m p 1 9 0 . 0 ~ 一9 2 . 0℃ (石 油醚一
E t O A e )
。
U V入黯分H n m : 2 2 1 . 6 , 2 4 8 . 6 , 2 5 9 . 0 , 2 6 7 . 2 , 3 0 9 . 4 。 IR ( K价 ) e m 一 ` : 3 0 7 5 , 3 0 0 0 , 2 9 5 0 ,
17 3 0
,
16 2 9
,
1 6 0 4
,
1 5 7 8
,
15 4 6
,
1 4 6 8
,
14 3 0
,
1 3 8 D
,
1 3 5 5
,
1 2 8 0
,
12 5 2
,
12 1 0
,
1 1 5 0
,
1 1 1 8
,
10 9 5
,
10 7 0
,
1 0 4 0
,
1 0 2 5
,
9 8 0
,
9 6 0
,
8 9 0
,
8 6 0
,
8 2 9
。 ` H N M R ( 2 5 D M H z
,
C D〔 13 ) 占 PP m : 6 . 2 6
( I H
,
d
.
J = 9
.
8 H z
,
3
一
H )
,
8
.
1 3 ( I H
,
d
,
J 一 9 . 8 H z , 4一 H ) , 7 . 12 ( I H , s , 8 一 H ) , 7 . 5 8 ( I H , d , J -
2
.
4 H z
,
2 `
一
H )
,
7
.
0 1 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H z
,
3 `
一
H )
,
4
.
2 8 ( 3 H
, s , 《X !H 3 ) 。 ’ 3 C N M R ( 6 2
.
5 M H z
,
C D C 1
3
) 6 P Pm
: 1 6 0
.
3 8 ( C
一
2 )
,
1 1 2
.
5 8 ( C
一
3 )
,
1 3 9
.
2 4 ( C
一
4 )
,
14 9
.
5 7 ( C
一
5 )
,
1 12
.
5 8 ( C
一
6 )
,
1 5 8
.
2 7 ( C
一
7 )
,
9 3
.
8 7 ( C
一
8 )
,
1 5 2
.
2 3 ( C
一
9 )
,
1 0 6
.
3 1 ( C
一
1 0 )
,
1 4 4
.
7 7 ( C
一
2 ` )
,
10 5
.
0 3 ( C
一
3 ` )
,
6 0
.
0 7 (oc
H 3 )
。
E z M s m /
z
( % )
: 2 16 ( M
+ , 】0 0 ) , 2 0 2 , ] 8 8 , 1 7 3 , 14 5 , 8 9 , 5一。综上分析并与文
献 ` , ’对照为 5一 甲氧基补骨脂素 。
8
一申氧基补 骨脂 素 ( 8一 m e t h o x y讲 o ar ze n , zv ) 白色针晶 , m p 24 7 . 5 一 24 9 . S C ( e H e l 3一
M
e Z (
、
O )
。
U v 入黔 H n m : 2 2 3 . 0 , 2 4 5 . 8 , 2 9 7 . 0 。 IR ( K B r ) e m 一` : 3 12 5 , 2 9 6 0 , 1 7 0 9 , 1 6 2 0 , 15 8 8 ,
14 7 1
,
14 3 8
,
14 00
,
13 3 3
,
12 9 8
,
1 2 1 5
,
] 1 8 0
,
1 1 5 2
,
1 1 2 6
,
1 1 0 0
,
1 0 2 6
,
9 9 7
,
9 6 0
,
8 7 3
,
8 2 0
。
,
H N M R ( 4 0 0 M H z
,
C E哎:13 ) 6 P Pm : 6 . 3 7 ( IH , d , J ~ 9 . 6 zH , 3
一
H )
,
7
.
7 6 ( I H
,
d
,
J = 9
.
6 H z
,
4
-
H )
,
7
.
3 5 ( I H
, s , 5一 H )
,
7
.
6 9 ( I H
,
d
,
J = 2
.
2 H z
,
2 ` 一 H )
,
6
.
8 2 ( I H
,
d
,
J = 2
.
2 H z
,
3 `
一
H )
,
4
.
3 0
( 3 H
, s , 。 C H 3 ) 。 ` “ e N M R ( 10 0 M H z , e l ) C 13 ) 6 p p m : 16 0 . 3 7 ( e 一 2 ) , 1 2 4 . 7 6 ( e 一 3 ) , 1 4 4 . 2 4 ( C 一 4 ) ,
1 12
.
8 8 ( C
一
5 )
,
12 6
.
12 ( C
一
6 )
,
14 7
.
7 4 ( C
一
7 )
,
13 2
.
8 4 ( C
一
8 )
,
1 4 3
.
0 6 ( C
一
9 )
,
1 1 6
.
5 2 ( C
一
10 )
,
1 4 6
.
6 1 ( C
一
2 ` )
,
10 6
.
7 1 ( C
一
3 , )
,
6 1
.
3 0 ( O CH
3
)
。
IE M S m / z (% )
: 2 16 ( M +
,
1 0 0 )
, 2 0 1 ( 2 6
.
0 )
,
18 8 ( 9
.
2 )
,
1 7 3 ( 4 5
.
7 )
,
1 4 5 ( 1 7
.
0 )
,
8 9 ( 2 5
.
0 )
,
6 3 ( 1 7
.
5 )
,
3 2 ( 1 9
.
5 )
,
2 8 ( 5 9
.
6 )
。综上分析并
与文献 ` ” ,对照为 8一甲氧基补骨脂素 。
tP er yx i
n
(V) 白色方晶 , m p 78 . 0~ 80 . O C (石油醚一 tE o A c ) ,各种理化常数和波谱数据
( u V
,
xR
, ’ H N M R
, ’ “ e N M R
,
E IM s )均与文献 `」。 ,一致 。
氏 u e e d a n co o u m a r i n 11 ( v l ) 白色针晶 , m p 1 3 5 . 0~ 1 3 7 . 0 (石油醚一 E to A c ) 。各种理化常数
和波谱数据 ( u V , IR , ’ H N M R , ’ 3 C N M R , E xM S )均为文献 ` ’ 。 ,一致 。
卜谷街醇 (卜 s i t os t e r o l v l i ) 无色针 晶 , m p 13 7 . 5 一 1 3 8 . 5℃ ( e H e z: ) , L ie比 r m a n n一 B u r -
e h a r d 反应阳性 。 IR ( K B r )。 m 一 ’ : 3 3了0 , 2 9 0 0 , 2 8 7 0 , 2 8 0 0 , 1 4 5 5 , 13 6 5 , l 一7 3 , 一0 4 5 , 1 0 3 5 , 1 0 0 4 , 9 4 0 ,
8 2 0
。
有示明香 豆 素 A ( q ia n h u e o o m a r i n A , v l l l ) 白色 方 晶 , m p 1 2 3 . 5 ~ 1 2 5 . 5℃ ( 石 油 醚一
E t 0 A e )
, 「a」留+ 2 0 9 . 6 “ ( e 0 . 5 , e H cl 3 ) . U v 入黑 H n m : 2 5 6 . 4 , 3 2 4 , 8 。 IR ( K价 ) e m , : 3 4 5 0 , 3 10 0 ,
2 9 9 5
,
2 9 5 0
,
] 7 4 5
,
17 1 0
,
16 5 0
,
1 6 10
,
15 7 0
,
1 4 9 8
,
1 4 4 5
,
1 4 12
,
13 9 0
,
13 72
,
1 3 6 0
,
1 3 1 5
,
12 8 0
,
12 4 5
,
12 0 2
,
1 15 8
,
1 12 7
,
10 6 4
,
9 8 2
,
9 6 5
,
9 3 7
,
8 9 8
。 ’ H N M R ( 4 0 0 M H z
,
C D( !1
3
) 6 P Pm
:
:6 2 3 ( I H
,
d
,
J 一
9
.
5 H z
,
3
一
H )
,
7
.
6 1 ( I H
,
d
,
J 一 9 . 5 H z , 4一 H ) , 7 . 3 6 ( I H , d , J 一 8 . 5 H z , 5一 H ) , 6 . 8 2 ( I H , d , J -
8
.
5 H z
,
6
一
H )
,
3
.
9 6 ( I H
,
d
,
J 一 4 . 8 H z , 3 ` 一 H ) , 6 . 1 2 ( I H , d , J ~ 4 . 8 H z , 4` 一 H ) , 1 . 4 8 ( 3 H , s , 2 ` -
C H 3 )
,
1
.
4 1 ( 3H
, s , 2 `
一
C H 3 )
,
2
.
0 5 ( I H
, s , O H )
,
6
.
8 7 ( I H
,
m
,
3 1, `
一
H )
,
1
.
7 8 ( 3 H
,
b r
,
d
,
4 即 `
一
H )
,
1
.
8 4 ( 3 H
,
b r
, s , 5
” ’ 一 H )
。 ’ “ C N M R ( 1 0 0 M H z
,
C L K二13 ) 己 p Pm : 1 6 0 . 0 5 ( C 一 2 ) , 1 13 . 0 8 ( e 一 3 ) ,
1 4 3
.
3 7 ( C
一
4 )
,
1 2 9
.
1 7 ( C
一
5 )
, 1 1 4
.
6 2 ( C
一
6 )
, 1 5 7
.
0 5 ( C
一
7 )
, 1 0 7
.
49 ( C
一
8 )
,
15 4
.
3 3 ( C
一
9 )
,
1 1 2
.
6 1 ( C
一
10 )
,
7 9
.
2 2 ( C
一
2 ` )
,
7 3
.
3 7 ( C
一
3 ` )
,
6 8
.
7 1 ( C
一
4 ` )
,
2 4
.
8 2 ( C
一
2 `
一
C H 3 )
,
2 1
.
2 7 ( C
一
2 `
-
C H 3 )
,
1 6 9
·
0 0 (仁一 l ’ ` ’ ) , 12 8 · 07 ( C 一 2 ” ` ) , 1 3 9 . 0 2 ( C 一 3即 ` ) , 12 . 0 9 ( c 一 4 ’“ ) , 1 4 . 5 2 ( C 一 5 ” ` ) 。
E IM S m / z ( % )
: 3 4 4 ( M +
,
1 9
.
3 )
,
3 1 1 ( 6 3
.
9 )
,
2 2 9 ( 8 5
.
7 )
,
2 0 3 ( 3 4
.
4 )
,
1 5 8 ( 3
.
9 )
,
8 3 ( 10 0 )
,
6 9 ( 3一 ) , 5 5 ( 2 7 . 3 ) , 4 1 ( 4 . 1 ) 。 H R E IM s m / z : M + 3 4 4 . 1 2 8 4 (计算值 3 4 4 . 12 5 9 , e l oH Z o o 。 ) 。
药学学报 ^ et ah P ar m a e e ut i e al s in i e a 1 9 9卜 25 (6 ): 峨 5 2~ 46 34 3 5
碱水解 v l l l 10 m g, 加入一 , 4一二氧六环 1 m l 溶解 ,加人 0 . 5 m o l / L K O H 溶液 0 . 5 m l , 反应
液油浴下搅拌加热至 60 ℃ ,保持 Z h , 冷却 30 m in ,用 10 % H多。 ;调至中性 ,滤去固体物质 , 溶液
用 C H cl 3反复萃取 ,萃取液用 10 % Na H C o :洗涤 ,减压 回收 c H cl : ,残留物用 H p cL 分离 ,溶剂系
统 C H C 13一M e oH ( 9 8 : 2 )
,
U v 3 2 0 n m 检测 ,得 ( + ) 一顺式凯林内醋和 (一 ) 一反式凯林内酷 。
(+ )
一顺式凯林 内醋 〔( + ) 一 e s s 一 k h e ll a e t on e 〕 白色块 晶 , m p 1 7 0 . 0一 1 7 2 . 0℃ (石 油醚一
-
- 一 M e : co )
,
[
a 〕邵 + 7 6 . 5 0 ( c 1 . 0 , e H e l 3 ) 。 u v 入淤 H n m : 2 4 5 . 8 , 2 5 6 . 6 , 3 2 5 . 5 。 IR ( “ r ) 。 m 一 ` :
3 4 0 0
,
2 9 8 5
,
2 9 3 5 , 1 7 2 8
,
1 7 1 5
,
1 6 0 5
,
1 4 9 0
,
13 9 5
,
1 3 5 0
,
1 2 8 8 , 12 4 1
,
1 2 2 5
,
1 1 7 8
,
1 1 1 0
,
1 0 8 8
,
1 0 5 0
,
1 0 1 7
,
9 9 2
,
9 8 3
,
8 8 0
,
8 4 2
。 ` H N M R ( 4 0 0 M H z
,
C D 3 0 D ) 6 PP m
: 6
.
2 5 ( I H
, d
,
J = 9
.
5 H z
,
3
一
H )
,
7
.
8 8 ( I H
,
d
,
J一 9 . 5 H z , 4一 H ) , 7 . 4 6 ( I H , d , J = 8 . 6 H z , 5一 H ) , 6 . 7 7 ( I H , d , J = 8 . 6 H z , 6一 H ) ,
, 3
.
7 6 ( I H
,
d
, J = 4
.
9 H z
,
3 , 一 H )
,
5
.
1 0 ( I H
,
d
,
J = 4
.
9 H z
,
4 ` 一 H )
,
1
.
43 ( 3H
, s , 2 ` 一 C H 3 )
,
1
.
4 2
( 3H
, s , 2 ` 一 C H 3 ) , 3
.
3 5 ( I H
, s , O H )
,
2
.
15 ( I H
, s , O H )
。 与文献 ` 8 ·川基本一致 。
(一 ) 一反式凯林内醋〔 (一 )一 t ar n s 一 k加 l la e t on e 〕 白色针晶 , m p 18 4 . 5一 8 6 . 5℃ (环 己烷一
E to ^ e )
,
[
a 〕邵 一 2 1 . 5 0 ( e 0 . 5 C H e l 3 ) 。 u v 入黑H mn : 2 4 5 . 6 , 2 5 7 . 0 , 3 2 6 . 6 。 xR ( K价 ) e m 一 ` : 3 4 0 0 ,
2 9 7 5
,
2 9 2 0
,
1 7 2 6 , 1 6 0 5
,
14 9 0
,
1 4 0 0
,
1 3 6 8
,
1 2 8 8
,
1 2 4 5
,
1 17 9
,
1 12 0
,
1 0 8 2
,
1 0 5 7
,
1 0 3 4
,
9 1 2
,
8 3 1
。
` H N M R ( 5 0 0 M H z
,
C D ( !13 ) 6 p m
: 6
.
2 4 ( I H
,
d
,
J = 9
.
5 H z
,
3
一
H )
,
7
.
6 5 ( I H
,
d
,
J = 9
.
5 H z
,
4-
_ H )
,
7
.
3 1 ( I H
,
d
,
J = 8
.
6 zH
,
5
一
H )
,
6
.
7 8 ( I H
,
d
,
J = 8
.
6 H z
,
6
一
H )
, 3
.
8 4 ( I H
,
d
,
J = 6
.
7 zH
, 3`
-
H )
,
4
.
9 9 ( I H
,
d
,
J ~ 6
.
7 H z
,
4 ` 一H )
,
1
.
5 2 ( 3 H
, s , 2 ` 一 C H : )
,
1
.
3 0 ( 3 H
, s , 2 ` 一C H 3 )
,
1
.
2 5 ( ZH
, s ,
20 H )
。与文献 `一 ` ” 基本一致 。
致谢 本院中药鉴定教研室许春泉高级工程师鉴定原植物 。
参 考 文 献
陈政雄 ,等 . 中药白花前胡化学成分的研究 . 四种新香豆素的结构 . 药学学报 19 79 ; 14 , 48 .6
叶锦生 ,等 . 中药白花前胡根中香豆素白花前胡素 ( )E 的分离鉴定 · 同上 19 82 ; 17 ,招 L
神田博史 ,他 . 七 . ) 科生集 : (前胡 )刃生集 .学的研究 (第 l艳 .) 中国座前胡刃成分 · 生集攀雄志 一198 2 ; 36 ,
8 8
.
hS iba at 5
a n d o k u y a m a T
.
C h
e m is t r y a n d Ph a r m a e o lo g y o f 切 a n h u . 戎过护配么, of C h in es
M de i e i n es 1 9 8 9
; 3
:
2 1 4
.
B O h lm an n F
, e t a l
.
U be r d i e C u m a r i n e a u s 月”州如 叶~ u n d 名郎创 1 1公叨侧豁
. 罗以护川滋方佩 乙戒 1 9 6 8
:
3 9 4 7
-
址m m ie h J , e t ia . C o u m a r i n s f r o m t he r o t Of J女&蛇坛陇哪叹必 ( L . ) K oc h . , th e st r u e t u r es o f t h r e e
n e w e o u r n a r in s
. 人么卫 口版娜落 &翻记 1 9 6 6 ; 2 0 : 2 4 9 7 .
G on az l
e z A G
, e t a l
·
P y r an oc
o u m a r i n d e r i v a t i v e s f r om 及欢疵 女护￡, 火侧” 忍
. 月咧优旋饥该夕 19 7 9 ; 1 8 ,
1 0 2 1
.
o k u y a m a T a n d S h iba at 5
.
S t u d i es o n e o u m a r i n s o f a C h i n es D
r u g ” Q i a n 一 H u ” . 尸的州她 卫献
19 8 1 ; 4 2
: 8 9
.
S匕aS k i H , e t a l . T h e co n s t i t u e n st Of G如阮必 抽皎冲创功 . tS r u e t u r e o f a n e w e ou m ar in gl y e os id e ,
伪 th e n ol 一 7一 -O 压 ge n it o b 1OS id e . 口如儿 月如附己及以 1 9 8 0 ; 2 8 , 1 8 4 7·
几 k a at M , e t a l . S t r u e t u r e s of a n gu la r P y r a n oc ou m a r in s o f aB i一 H ua 印a n 一 H u , th e r o o t o f
几陇川助胡砚 产~ 神川翻
· 户、 月勿 卫诚 1 9 9 0 ; 5 6 , 3 0 7 ·
R o be r t EW
, e t ia
.
C o u m a r i sn 1
.
I s o l a t i o n
,
Pu r if ca t io n a n d st r u e t u r e d e t e r m i n a ti o n of P te r y x i n
a n d s u ksd or if n
.
J 丹叮m S’ 龙 1 9 6 2 ; 5 1 : 1 4 9 .
43 6药学学报 Ae ta P ha rma e e utie a xS i nie a 19 9 3 ; 2 8 ( 6) : 43 2~ 43 6
IS O A L n 0 NA NS D T RUC TU RE E U LC I A DI TO N
O FQ I A N HC U O U M人I R NA
LY Ko ng
,
Y H eP i
, X L i
,
T R Z h u a n d T Ok u ya m a
价
(才协铂卯 hc 肠产护打爬耐 of N砚脚以 卫目纪如郎 , 泞按抓抑岭 〔钦发卯 of P版斤栩口净 , 召爪加萝饥夕 1 1 0 0 15
` 烧产冲亡加, “ of l呱分欣双龙柳汉站岁 山以 丹娜哪触仍该 , y , 泪域乒〔诫甲 oj 尸版即朔口岑 , 叭汤笋 1 5 4 )
A B S T R A C T eS v e n e o m op u n ds w e r e i so la edt f
r o m t h e t rad it i o an l hC i
n
es M
e d i e i n e Q ia n h u
,
r
ot
s o f 八忧川冰赵m 尹~ 神川砚 D u n n
.
Th e ir s t r u e tu r es w e r e ide
n t i f ied as 详幻 r a le n ( 11) , 5一m e t h o x y卜
sor
a l e n ( 111 )
,
8
一
m e t h o x y P s o r a le n ( IV )
,
p te r y x in ( V )
,
pe u c e da n oc ou m a
r i n 11 ( V l )
, 卜s it渭 et r o l
( V l l ) a n d q ia n h u e o u m iar
n A ( V l l l ) by hP y
s i e o
一
e he m ica l e o n s at n st a dn 卿 e t r a l a n a ly se ( U V , IR .
`
HN M R
, ’ “ e N M R , E IM S )
.
V l l l 15 a n e w e o m po u n d w i th th e s t r u e t u er o f 3
,
( R )
一
h y d r o x y
一
4
`
( R )
-
ti g lo y lo x y
一
3
` ,
4
, 一
d i h y d r o` e s li n . I st a比 0 1u et e o n f i g u r a t io n s w e r e de et rm in de b y e he m加 1 e or r e al ti o n
w it h k n o w n c om po
u n ds
·
11
,
111
,
IV a n d V l l w e r e if sr t iso fa edt fr om ht is P l
a n t
.
K ey w o r ds 八仪州ha 脚 n 夕叨从摊洲m ; Qia n h u e o u m a r i n A