全 文 ：［收稿日期］ 20111008(002)
［基金项目］ 桂林市科学研究与技术开发计划项目(20110106-
2)
［第一作者］ 周先丽，硕士，助理研究员，从事生化药理研究，
Tel:0773-2295133，E-mail:xlzhou2009@ 163. com
［通讯作者］ * 苏小建，学士，教授级高级工程师，从事天然药
物化学研究，Tel:13707835706，E-mail:xiaojiansu
@ 163. com
明日叶的化学成分
周先丽1，梁成钦1，徐庆1，张晓燕2，梁小凤1，黄秋芸1，苏小建2*
(1. 广西桂林医学院，广西 桂林 541004;2． 广西师范大学环境与资源学院，广西 桂林 541004)
［摘要］ 目的:对明日叶中的化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱和葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱进行分离纯
化;利用 IR，NMR 和 MS 等波谱方法对各化合物进行结构鉴定。结果:从明日叶中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为正二十六烷
醇(1) ，胡萝卜苷(2) ，豆甾醇(3) ，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(4) ，木犀草素-7-鼠李糖葡萄糖苷(5) ，木犀草素-7-O-α-D-葡萄糖苷
(6)和 steviol-l3-O-β-glucopyranoside 19-β-glucopyranosyl ester octaacetate(7)。结论:以上的 7 个化合物在明日叶中属首次发现。
［关键词］ 明日叶;化学成分;提取分离;结构鉴定
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)03-0103-04
Study on Chemical Constituents of Angelica keiskei
ZHOU Xian-li1，LIANG Cheng-qin1，XU Qing1，ZHANG Xiao-yan2，LIANG Xiao-feng1，
HUANG Qiu-yun1，SU Xiao-jian2*
(1. Guilin Medical College，Guilin 541004，China;2. College of Environment
and Resources of Guangxi Normal University，Guilin 541004，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Angelica keiskei． Method:The constituents of
A． keiskei were isolated and purified by silica gel column chromatograph and Sephadex LH-20 column
chromatograph． Their structures were elucidated on the basis of spectral analysis such as IR，1H-NMR，13 C-NMR
and MS． Result:Seven compounds were obtained by separation and purification，they were identified as 1-cerotol
(1) ，daucosterol(2) ，stigmasterol(3) ，quercetin-3-O-β-D-glucopyranside(4) ，luteolin-7-rhamno-glucoside (5) ，
luteolin-7-O-α-D-glucpyranoside(6)and steviol-l3-O-β-glucopyranoside 19-β-glucopyranosyl ester octaacetate(7)．
Conclusion:The seven compounds were first isolated from A． keiskei．
［Key words］ Angelica keiskei;constituentes;separation and purification;identify
明日叶属伞形科当归属多年生的草本植物，具
有增强人体免疫力、抗溃疡、抗血栓、降胆固醇、降血
脂、防癌变等功效。近年研究发现明日叶中含有非
常罕见的查尔酮，有良好的抗菌、抗肿瘤、抗血栓、降
血压、抗过敏、抗癌、抗艾滋病、防痴呆症、防糖尿病
等诸多功效，通常被用做利尿通便剂、兴奋剂、催乳
剂［1］。为了从明日叶中分离得到更多的活性成分，
笔者对明日叶的化学成分进行了提取分离，并通过
理化性质和各种波谱分析方法，鉴定了 7 个化合物
在明日叶中均属首次发现。
1 仪器与试药
红外光谱仪(美国 Nicolet 公司 Avatar 360 FT-
IR) ，核磁共振仪(瑞士 Bruker 公司 ADVANCE AV
500 MHz) ，X-4 型显微熔点测定仪(温度计未校正，
北京泰克仪器有限公司) ，Sephadex LH-20(美国 GE
公司) ，D101 大孔吸附树脂(天津市海光化工有限
公司) ，聚酰胺树脂(江苏临江试剂化工厂) ，薄层色
谱用硅胶 GF254、柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目) (青
岛海洋化工厂) ，其他试剂均为国产分析纯。
明日叶由贵州省三都县特色生物科技有限公司
提供，并由中国科学院广西桂林植物研究所黄定中
高级工程师鉴定为明日叶 Angelica keiskei (Miq．)
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第 18 卷第 3 期
2012 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 3
Feb．，2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.03.057
Koidz．，样品保存于桂林医学院科学实验中心。
2 提取与分离
明日叶干燥后的粉末 20 kg，用 75% 的乙醇，按
料液比为 1∶ 8回流提取 3 次，每次提取 1. 5 h，合并
提取液并减压回收乙醇，所得浸膏用水溶解后，经过
30 kg 的 D101 大孔树脂吸附处理。未吸附部分用
石油醚萃取，得石油醚萃取组分 A。吸附部分用
80%乙醇洗脱，洗脱液回收乙醇，得到的浸膏用适量
的蒸馏水充分溶解后，再经过聚酰胺树脂吸附，被吸
附部分 80%乙醇洗脱后，减压回收溶剂，得到的浸
膏用适量的蒸馏水配成悬浮液，再依次用乙酸乙酯、
正丁醇萃取，得到乙酸乙酯萃取组分 B 和正丁醇萃
取组分 C。
取 A 15. 2 g，经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇(15 ∶
1，12∶ 1，10 ∶ 1)洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱，
氯仿甲醇洗脱，得到化合物 1(12. 1 mg) ，2 (29. 1
mg) ，3 (14. 1 mg)。
取 B 12. 5 g，以氯仿-甲醇(5 ∶ 3)进行硅胶柱色
谱后，再经过 Sephadex LH-20 柱色谱，甲醇洗脱，得
化合物 4(0. 1 g)。
取 C 13. 1 g，经反相硅胶柱色谱，甲醇水溶液梯
度洗脱和 Sephadex LH-20 柱色谱，甲醇洗脱，得化
合物 5(2. 2 g) ，6(36. 3 mg) ，7(2. 2 g)。
3 结构鉴定
化合物 1 片状白色晶体，mp 70. 9 ～ 72. 7
℃。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:0. 88(3H，t，J =
6. 7 Hz，CH3CH2-) ，1. 27(46H，m，CH2 × 24) ，1. 56
(2H，m)为羟基 β 位的亚甲基氢信号;3. 64 (2H，t，
J = 6. 7 Hz，CH2OH)。
13 C-NMR (125 MHz，CDCl3)
δ:63. 1 (-CH2OH) ，32. 8 (-CH2CH2OH) ，31. 9 (-
CH2CH2CH2-OH) ，30. 8 ～ 22. 6 (-CH2-) ，14. 1 (-
CH3)。以上数据与文献［2］报道基本一致，故此化
合物鉴定为正二十六烷醇(1-cerotol)。
化合物 2 白色粉末，mp 275. 9 ～ 277. 1 ℃，
Liebermann-Burchard 反 应 为 阳 性。1H-NMR (500
MHz，DMSO-d6)δ:5. 30(1H，s) ，4. 83(3H，dd，J =
4. 1，3. 9 Hz) ，4. 38(1H，t，J = 5. 3 Hz) ，4. 20 (1H，d，
J = 7. 8 Hz) ，3. 62(1H，dd，J = 3. 7，3. 5 Hz) ，3. 42
(2H，m) ，3. 15(1H，s) ，3. 10(H，m) ，2. 40 ～ 1. 14
(24H，m) ，1. 13(3H，m) ，0. 97(3H，d，J = 6. 4 Hz) ，
0. 94(3H，s) ，0. 88(3H，d，J = 6. 2 Hz) ，0. 78(9H，
m) ，0. 64(3H，d，J = 10. 5 Hz)。13 C-NMR (125 MHz，
DMSO-d6)δ:38. 8 (C-1) ，29. 3 (C-2) ，77. 2 (C-3) ，
40. 3 (C-4) ，141. 0 (C-5) ，121. 6 (C-6) ，33. 9 (C-
7) ，31. 9 (C-8) ，50. 1 (C-9) ，26. 1 (C-10) ，21. 1(C-
11) ，28. 2(C-12) ，42. 4 (C-13) ，56. 7 (C-14) ，24. 3
(C-15) ，40. 7 (C-16) ，56. 0 (C-17) ，12. 1 (C-18) ，
19. 3 (C-19) ，36. 7 (C-20) ，19. 1 (C-21) ，36. 0 (C-
22) ，36. 7 (C-23) ，45. 7 (C-24) ，29. 3 (C-25) ，19. 0
(C-26) ，19. 6 (C-27) ，23. 1 (C-28) ，12. 3 (C-29) ，
101. 3 (C-1) ，73. 4 (C-2) ，77. 2 (C-3) ，70. 7 (C-
4) ，77. 5 (C-5) ，61. 6 (C-6)。以上数据与文献
［3］报道一致，故鉴定为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 3 白色片状晶体，mp 167 ～ 168 ℃，
Libermann-burchard 反应为阳性。 IR(KBr 压片法)
cm － 1:3 405. 97，2 934. 85，2 842. 67，1 462. 27，
1 381. 98，1 058. 21。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:
0. 70(3H，s) ，1. 05(3H，s) ，1. 08(3H，d，J = 5. 9
Hz) ，0. 87(6H，d，J = 3. 6 Hz)说明分子中有 6 个甲
基并从 J 值可以推断异丙基的存在，0. 85(3H，d，
J = 4. 4 Hz)3. 54(1H，t，J = 6. 7 Hz)为含氧碳上的
质子，5. 38(1H，d，J = 4. 3 Hz)为烯碳上的质子。13 C-
NMR (125 MHz，CDCl3)δ:37. 3(C-1) ，31. 7(C-2) ，
71. 8(C-3) ，42. 3(C-4) ，140. 8(C-5) ，121. 7(C-6) ，
31. 7(C-7) ，31. 9(C-8) ，50. 2(C-9) ，36. 5(C-10) ，
21. 1(C-11) ，39. 8(C-12) ，42. 2(C-13) ，56. 9(C-
14) ，24. 4(C-15) ，28. 9(C-16) ，56. 1(C-17) ，12. 2
(C-18) ，19. 5(C-19) ，40. 4(C-20) ，21. 1(C-21) ，
138. 3(C-22) ，129. 3(C-23) ，51. 2(C-24) ，31. 9(C-
25) ，19. 0(C-26) ，21. 2(C-27) ，25. 3(C-28) ，12. 0
(C-29)。以上数据与文献［4］的报道基本一致，故
此化合物鉴定为豆甾醇(stigmasterol，C29H48O)。
化合物 4 化合物为黄色粉末，mp 256 ～ 258
℃，甲醇加热易溶，盐酸-镁反应显紫红色，喷洒 1%
AlCl3 乙醇溶液，烘干后，呈鲜黄色斑点，置于紫外荧
光灯下可看到黄色荧光。ESI-MS m / z 463 ［M －
H］－;分子组成为 C21 H20 O12，计算不饱和度为 12。
IR(V / cm － 1 ) :3 411. 76， 1 606. 86， 1 504. 36，
1 657. 12。1H-NMR (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 63
(1H，s，H-5) ，6. 20 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，10. 87
(1H，s，H-7) ，6. 41 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，7. 66
(1H，dd，J = 2. 0，2. 1 Hz，H-2) ，9. 16 (1H，s，H-
3) ，9. 73 (1H，s，H-4) ，6. 81(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-
5) ，7. 53(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 37 (1H，d，
J = 7. 65 Hz，H-1″)。13 C-NMR (125 MHz，DMSO-d6)
δ:102. 4，76. 3，73. 7，71. 7，68. 4，60. 6 均属葡萄糖基
碳信号，156. 8(C-2) ，134. 0(C-3) ，178. 0(C-4) ，
156. 8(C-5) ，99. 1(C-6) ，164. 6(C-7) ，94. 0(C-8) ，
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第 18 卷第 3 期
2012 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 3
Feb．，2012
161. 7(C-9) ，104. 4(C-10)122. 4(C-1) ，115. 7(C-
2) ，145. 3 (C-3) ，148. 9 (C-4) ，116. 5 (C-5) ，
121. 6(C-6)。该化合物的波谱数据与文献［5］报
道一致，故鉴定该化合物为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖
苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranside)。
化合物 5 化合物为淡黄色粉末，mp 219 ～ 221
℃，盐酸-镁反应显紫红色，喷洒 1% AlCl3 乙醇溶液，
烘干后，呈鲜黄色斑点，置于紫外荧光灯下可看到黄
色荧光，说明其可能为黄酮类化合物。ESI-MS m / z
593［M-H］－，分子组成为 C27 H30 O15，不饱和度为
13。IR(V / cm － 1) :在3 404． 67，1 604. 48，1 495. 71
处均有较强吸收，在1 659. 48有频率较低的吸收峰
出现。1H-NMR (500 MHz，DMSO-d6)δ:6. 74(1H，
s，H-3) ，12. 97(1H，s，H-5) ，6. 45(1H，d，J = 1. 9
Hz，H-6) ，6. 74(1H，d，J6，8 = 1. 9 Hz，H-8) ，7. 41
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，9. 42(1H，s，H-3) ，9. 96
(1H，s，H-4) ，6. 92(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 44
(1H，dd，J6，5 = 8. 4 Hz，J6，2 = 2. 0 Hz，H-6)。
13 C-
NMR (125 MHz，DMSO-d6)δ:165. 1(C-2) ，103. 7
(C-3) ，182. 3 (C-4) ，161. 7 (C-5) ，100. 0 (C-6) ，
163. 4(C-7) ，95. 3(C-8) ，157. 4(C-9) ，105. 9(C-
10) ，122. 0 (C-1) ，114. 1 (C-2) ，146. 2 (C-3) ，
150. 4(C-4) ，116. 6(C-5) ，119. 7(C-6) ，100. 5(C-
1″) ，73. 6(C-2″) ，76. 8 (C-3″) ，72. 5(C-4″) ，76. 1
(C-5″) ，66. 5 (C-6″) ，101. 0(C-1)。以上数据与
文献［6］报道一致，故鉴定化合物为木犀草素-7-鼠
李糖葡萄糖苷(luteolin-7-rhamno-glucoside)。
化合物 6 化合物为黄色粉末，mp 246 ～ 247
℃，能溶于甲醇，盐酸-镁反应显紫红色，ESI-MS m / z
447［M-H］－，相对分子质量为 448，分子组成为
C21H20O11，不饱和度为 12。IR(V / cm
－ 1) :3 490. 26，
3 318. 61，1 606. 56，1 500. 57 处均有较强吸收，在
1 657. 97 有频率较低的吸收峰出现。1H-NMR (500
MHz，DMSO-d6)δ:6. 73 (1H，s，H-3) ，12. 96(1H，
s，H-5) ，6. 42(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，
J = 1. 9 Hz，H-8) ，7. 42(1H，dd，J = 2. 1 Hz，H-2) ，
9. 39(1H，s，H-3) ，9. 98(1H，s，H-4) ，6. 88(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 44(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，
5. 11(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-1″)。13 C-NMR (125 MHz，
DMSO-d6)δ:165. 0(C-2) ，103. 7(C-3) ，182. 4(C-
4) ，161. 6(C-5) ，163. 5(C-7) ，95. 3(C-8) ，157. 4
(C-9) ，105. 9(C-10) ，122. 0(C-1) ，114. 1(C-2) ，
146. 3(C-3) ，150. 4(C-4) ，16. 5(C-5) ，119. 6(C-
6) ，100. 5(C-1″) ，73. 6(C-2″) ，77. 7(C-3″) ，70. 1
(C-4″) ，77. 0(C-5″) ，61. 2(C-6″)。以上数据与文
献［2］报道一致，故鉴定化合物为木犀草素-7-O-β-
D-葡萄糖苷(luteolin-7-O-β-D-glucpyranoside)。
化合物 7 化合物为黄色晶体，mp 160. 9 ～ 161. 6
℃。IR (V / cm － 1) :3 226. 97，2 933. 44，1 725. 52，
1 704. 45处有较强吸收。1H-NMR(500 MHz，Pyr)δ:
6. 07 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，5. 48 (1H，br s，
Hb-1) ，5. 07 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，4. 96
(1H，br s，Ha-1) ，4. 54 (1H，d，J = 11. 3 Hz，H-
6b) ，4. 38 (1H，d，J = 11. 4 Hz，H-6b ) ，4. 31
(1H，dd，J = 11. 6，3. 5 Hz，H-6a ) ，4. 28-4. 06
(5H，m，H-2，H-3，H-4，H-3，H-6a)4. 06-3. 92
(4H，m，H-2，H-4，H-5，H-5) ，1. 30 (3H，s，
Me) ，0. 75 (3H，d，J = 12. 1 Hz，Me)。13 C-NMR
(125 MHz，DMSO-d6)δ:40. 5(C-1) ，19. 2(C-2) ，
38. 1(C-3) ，43. 8(C-4) ，57. 1(C-5) ，21. 9(C-6) ，41. 5
(C-7) ，42. 2(C-8) ，53. 7(C-9) ，39. 6(C-10) ，20. 5(C-
11) ，37. 0 (C-12) ，85. 7(C-13) ，44. 3(C-14) ，47. 5(C-
15) ，154. 3(C-16) ，104. 2(C-17) ，28. 1(C-18) ，176. 8
(C-19) ，15. 4(C-20) ，95. 6(C-1) ，73. 7(C-2) ，78. 8
(C-3) ，70. 8(C-4) ，79. 0(C-5) ，61. 9(C-6) ，99. 4
(C-1″) ，75. 2(C-2″) ，78. 5(C-3″) ，72. 1(C-4″) ，77. 7
(C-5″) ，62. 8(C-6″)。以上数据与文献［7］报道一
致。故 鉴 定 为 steviol-l3-O-β-glucopyranoside 19-β-
glucopyranosyl ester octaacetate。
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［责任编辑 邹晓翠］
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周先丽，等:明日叶的化学成分