全 文 ：第28卷第1期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.28,No.1
2012 年 1 月 Journal of Qiqihar University Jan.,2012
白藓化学成分研究
王凯，张文治，赵平
（齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006）

摘要：采用无水乙醇浸泡提取制得浸膏，再将浸膏加水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，制得几种
提取物。用柱层析、高效液相色谱等进行分离，得到 3 种单体化合物，经 1H NMR、13C NMR 确定化合物的结构为
β-谷甾醇、叶绿素和梣酮。
关键词：白藓；β-谷甾醇；叶绿素；梣酮
中图分类号：R931.71 文献标志码：A 文章编号：1007-984X(2012)01-0063-03

白藓为芸香科白鲜属植物白鲜Dictamnus dasycarpus Turcz．，属于多年生草本，全株有特异的刺激味[1]。
我国有白鲜属植物2种，即白鲜D. dasycarpus和狭叶白鲜D. angus tifolius G. Doc.（产于新疆）。白藓根皮入
药，中药名为白藓皮，是一种常用中药，为历代本草及中国药典收载。《中国药典》收载的白鲜皮为白鲜
D.dasycarpus的干燥根皮。主要含有生物碱、内酯类、倍半萜及其苷类等成分[2]。中药白鲜皮临床上应用于
多种疾病的治疗，如咳嗽、风疹、湿疹、疥疮，一些皮肤病以及风湿等（Lei等人，2008年）。对于白鲜皮
已有的化学成分研究主要有如柠檬苦素（Hu等人，1989年，Wang等人，1992年）、呋喃喹啉生物碱（Storer
和Young，1972年）、黄酮类化合物（Souleles，1989a，1989b）、香豆素（Reisch等，1976年）、倍半萜类化
合物（Takeuchi等，1993年）以及倍半萜糖类化合物（Zhao等，1998年，1999年）。众多研究表明，白鲜皮
的生物活性化合物为其中的生物碱和柠檬苦素（Yu等，1992年；Jung等，2000年）。Gil-Saeng Jeong等，研
究了白鲜皮中保护小鼠海马神经细胞的化学成分[3]。Jeong Seon Yoon等，研究发现，使用由谷氨酸损伤的小
鼠皮质细胞作为体外实验体系，白鲜皮提取物中的柠檬苦素对神经元细胞有很强的保护作用[4]。为了阐明
白鲜皮的活性成分，本研究对白鲜皮的化学成分进行了较系统的研究，从中得到3种单体化合物，经波谱鉴
定分别为β-谷甾醇，叶绿素和梣酮。
1 实验部分
1.1 仪器与试药
仪器：Bruker AM-400型核磁共振波谱仪（瑞士Bruker公司）；P230型高效液相色谱仪（大连依利特分
析仪器有限公司）；ZF7型三用紫外分析仪（巩义市予华仪器有限责任公司）；RE-52AA型旋转蒸发器（上
海亚荣生化仪器厂）；SHZ-IIIA型循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司）；BS124S型分析天平（北
京赛多利斯仪器系统有限公司）；GF254型薄层硅胶板（青岛海洋化工厂分厂）。
本实验使用的白藓采自扎兰屯，采集时间2009年6月，齐齐哈尔大学沙伟教授鉴定为北方白藓。所用其
它有机溶剂均为分析纯。
1.2 提取分离
取白藓地上部分（干燥）3 kg，粉碎后用95%无水乙醇冷浸4次，浸出液经过滤后浓缩，合并浓缩液蒸
干称重，得到乙醇浸膏。将提取浸膏加水混悬再依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇进行萃取，得到石油醚
提取物139.48 g、乙酸乙酯提取物11.04 g和正丁醇提取物18.62 g。取石油醚提取物30 g用乙酸乙酯溶解后，进
行硅胶柱层析色谱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂进行梯度洗脱，重结晶分离得化合物1的白色
晶体，化合物2的黑色粉末和化合物3的白色结晶。

收稿日期：2011-10-27
基金项目：黑龙江省博士后资助经费项目(LBH-Z10234)；黑龙江省研究生创新科研资金项目(YJSCX2011-201HLJ)
作者简介：王凯（1987-），男，浙江绍兴人，在读硕士，主要从事天然有机物的分离、结构鉴定等方面的研究，wangkai1987_123456@163.com。

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2 结果与讨论
结构鉴定：
化合物1
白色针晶（EtOAc），m.p.135～137℃。IR（KBr）
3456 cm-1证明有羟基，1H NMR（400 MHz，CDCl3）显
示在高场区2个单峰甲基δ: 0.68（3H，s），1.01（3H，
s），3个双峰甲基δ: 0.92（3H，d，J = 6.8 Hz），0.81 （3H，
d，J = 7.0 Hz），0.86（3H，d，J = 6.8 Hz），1个三重
峰甲基δ: 0.84（3H，t，J = 7.3 Hz）。在低场有1个连
氧碳上的氢质子信号δ: 3.52（1H，m，J = 8.5，4.5，
8.5，4.5 Hz），1个不饱和碳上的氢质子信号δ: 5.35
（1H，t，J = 2.0，5.0 Hz）。初步推测为1个29碳的甾体，与文献[5]一致。再结合该化合物的13C NMR（CDCl3）：
37.2(C-1)，31.6(C-2)，71.8(C-3)，42.3(C-4)，140.7(C-5)，121.7(C-6)，31.9(C-7)，31.9(C-8)，50.1(C-9)，36.5(C-10)，
21.1(C-11)，39.8(C-12)，42.3(C-13)，56.8(C-14)，24.3(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，11.8(C-18)，19.4(C-19)，
36.1(C-20)，18.8(C-21)，33.9(C-22)，26.0(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.9(C-26)，19.0(C-27)，23.0(C-28)，
12.0(C-29)，71.8(C-3)为带羟基的碳，140.7(C-5)，121.7(C-6)为双键碳，19.9(C-26)，19.0(C-27)为甲基碳，
数据与文献[5]中的β-谷甾醇完全一致，因此确定化合物1为β-谷甾醇，见图1。
化合物2
有光泽，黑色粉末，易溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇、
乙醇。1H NMR（400 MHz），CDCl3在低场给出3个峰9.62
（1H，s），9.48（1H，s），8.67（1H，s）可能是处于一
个具有较大的环电流的共扼体系的去屏蔽区的不饱和氢或
酚羟基氢7.92（1H，dd，J = 11.5，11.5 Hz），6.35（1H，
d，J=11.5 Hz），6.19（1Hd，J=1.5 Hz）这3个氢的吸收信
号表明存在一个 CH2CH 的结构片段，并且该结构片段
也应该是处于一个较大的环电流的共扼体系的去屏蔽区；
6.35在δ: 3.20～3.80之间给出5个单峰的甲基3.25（3H，s），
3.43（3H，s），3.55（3H，s），3.61（3H，s），3.73（3H，
s）在高场给出1个双峰的甲基0.85（3Hd，J = 6.6 Hz）和1
个三重峰的甲基δ : 0.80（3Ht，J=7. 2 Hz）并且与这2个甲基
产生耦合的次甲基和亚甲基都出现于较低磁场处4.49
（1Hq，J=6.6 Hz），4.51（2H，q，J =7.2 Hz），综合以
上信息，可初步确定化合物2是1个叶绿素类化合物，再结
合该化合物的13C NMR（CDCl3），142.1(C-1)，131.8(C-2)，136.4(C-3)，136.2(C-4)，97.5(C-5)，155.6(C-6)，
136.1(C-7)，19.3(C-8)，150.9(C-9)，104.4(C-10)，137.9(C-11)，129.0(C-12)，
129.0(C-13)， 149.6(C-14)， 105.1(C-15)， 161.2(C-16)， 51.0(C-17)，
50.1(C-18)，172.2(C-19)，93.1(C-20)，数据与文献[6]报道的叶绿素一致。
故鉴定化合物2为叶绿素。
化合物3
白色结晶（石油醚—乙酸乙酯），m.p.115～117℃。在1H NMR谱中
可见δ: 7.44（1H，br.s），7.47（1H，br.s）和6.35（1H，s），在13C NMR
谱中可见δ:148.5（CH），143.4（CH），108.5（CH）和120（C）。说
明化合物3的结构式中存在β取代的呋喃环；在13C NMR的100～180 mg/kg，
HO
图1 β-谷甾醇结构式
N N
H
C
Mg
CH CH2
CH3
H3C CH2CH3
H2C CH2
N N
H3C CH3
C
EC C O
COCH3
O
CH2
CH2
CH2
O C20H39
图2 叶绿素结构式
O
O
O
图3 梣酮结构式

第 1 期 白藓化学成分研究 ·65·
还有127.4（C），148.5（C），169.8（C）的碳信号，推断结构中可能含有1个羰基—双键的共轭结构；在
2.2（3H，s）推测可能为CH3 C 结构；4.9（1H，s）表明该氢与强烈吸电子基团相连，可能为—CH—O—。
综合上述信息，与文献值[7]比较，确证化合物3为梣酮。
参考文献
[1] 卫生部药典委员会．中华人民共和国药典：一部[M]．北京：化学工业出版社，2005：72．
[2] 杜程芳，杨欣欣，屠鹏飞．白鲜皮的化学成分研究[J]．中国中药杂志，2005（21）：23-26．
[3] Gil-Saeng Jeong, Erisa Byun，Bin Li，et al. Neuroprotective Effects of Constituents of the Root Bark of Dictamnus dasycarpus in
Mouse Hippocampal Cells[J]. Arch Pharm Res，2010，33(8)：1 269-1 275.
[4] Jeong Seon Yoon，Sang Hyun Sung，Young Choong Kim. Neuroprotective Limonoids of Root Bark of Dictamnus dasycarpus.[J]. Nat.
Prod，2008，71：208-211.
[5] 唐敏芳，汤文建，李俊，等. 豹皮樟乙酸乙酯萃取物的化学成分分析[J]. 安徽医科大学学报，2010，45 (4)：509-511.
[6] 黄世英．蔬菜色素的提取与分离[J]．科教文汇，2009，10(8)：87-89．
[7] 王锋，徐宁宁．中药白鲜皮的化学成分研究[J]．安徽农业科学，2005，33(10)：1 865-1 866．
Chemical constituents from Dictamnus dasycarpus Turcz
WANG Kai，ZHANG Wen-zhi，ZHAO Ping
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Qiqihar University，Heilongjiang Qiqihar 161006，China）

Abstract：The fructus xanthii was dipped in ethanol and gained its soak ointment, then water was added in the soak
ointment which extracted by petroleum ether，Ethylacetate and n-butanol，in turn some extractions of the soak
ointment were used to separated by column chromatography and high performance liquid chromatography（HPLC）
methods and the structures three mono-compounds were identified by 1H - NMR and 13C NMR as β-sitosterol，
chlorophyll and Fraxinellone.
Key words：Dictamnus dasycarpus Turcz；β-sitosterol；chlorophyll；fraxinellone