全 文 ：天然药物化学
艳丽齿唇兰的化学成分研究(I)
蔡金艳1，赵林2，王义娜1，朱恩1，张德志1
(广东药学院 1．药科学院;2．生命科学与生命制药学院，广东 广州 510006)
摘要:目的 研究艳丽齿唇兰石油醚提取部位的化学成分。方法 采用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱及制备薄层方法对艳丽齿唇兰石油醚部位进行分离、纯化，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物
的结构。结果 从艳丽齿唇兰的石油醚萃取部位分离鉴定出 6 个化合物，包括 2 个木栓烷型三萜、1 个羽
扇豆烷型三萜、2 个植物甾醇和 1 个长链脂肪烷烃，其结构分别鉴定为:木栓酮(1)、木栓烷(2)、豆甾醇
(3)、sorghumol(4)、十八烷(5)、菜油甾醇(6)。结论 6 个化合物均为首次从该植物中分离得到，化合物
2 为首次从开唇兰属植物中分离得到。
关键词:艳丽齿唇兰;化学成分;石油醚部位
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A doi:10． 3969 / j． issn． 1006-8783． 2012． 04． 006
文章编号:1006-8783(2012)04-0379-03
Study on chemical constituents from Anoectochilus moulmeinensis(I)
CAI Jin-yan1，ZHAO Lin2，WANG Yi-na1，ZHU En1，ZHANG De-zhi1
(1． School of Pharmacy;2． School of Life science and Bio-pharmaceutical，Guangdong Pharmaceutical
University，Guangzhou 510006，China)
Abstract:Objective To investigate the chemical constituents with petroleum ether soluble fraction from whole
herbs of Anoectochilus moulmeinensis(Par． et Rchb． F．)Seidenf． ． Methods The chemical constituents were
isolated and purified by repeated column chromatographies with silica gel，sephadex LH-20 and preparation
TLC． Their structures were identified by their physical and spectral data． Results Six compounds were
isolated，including two fiedelanes，one lupane，two phytosterols and one long chain aliphatic alkane，and
elucidated as follows:friedelin(1) ，friedelane(2) ，stigmasterol(3) ，sorghumol(4) ，octadecane(5)and
campesterol(6)． Conclusion Compounds 1-6 were isolated from this species for the first time，and compound 2
were isolated from genera Anoectochilus for the first time．
Key words:Anoectochilus moulmeinensis;chemical constituents;petroleum ether soluble fraction
收稿日期:2012-05-09
基金项目:国家自然科学基金项目(81001628)
作者简介:蔡金艳(1981 －) ，女，讲师，从事天然药物活性成分和创新药物研究，Email:caijy928@ yahoo． com． cn。
网络出版时间:2012-07-07 15:47 网络出版地址:http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /44． 1413． R． 20120707． 1547． 007． html
艳丽齿唇兰 Anoectochilus moulmeinensis(Par． et
Rchb． F．)Seidenf． 是兰科开唇兰属植物，主要分布
在广西、四川、贵州(梵净山)、云南、西藏(墨脱)等
地，缅甸、泰国也有分布［1］。目前艳丽齿唇兰在国
内外研究较少，仅发现有关其组织培养的报道［2］，
其化学成分与药理活性的研究尚未见报道，药用价
值未被深入研究。兰科开唇兰属植物部分种的全草
民间常作药用［3］，如台湾银线莲、恒春银线莲、金线
莲等，尤其是金线莲，在台湾备受青睐，素有“金
草”、“神药”、“乌人参”、“药王”等美称［4］，性味甘、
淡、平、凉，具有清热、凉血、祛风利湿、强心利尿、固
肾平肝及凉血功效，主治高血压、糖尿病、心脏病、肺
炎、急慢性肝炎、肾炎等疾病［5］。由于其药理活性
确切、临床疗效好，故需求量大、价格不菲，目前由于
人为的大量掠夺性采集和生态破坏，其野生资源日
渐稀缺。为了发掘开唇兰属植物的药用价值，加大
广东药学院学报
Journal of Guangdong Pharmaceutical University Aug． 2012，28(4)
对该属植物的科学研究和利用，急需在其同科属的
植物进行扩大药源的研究。本试验旨在从艳丽齿唇
兰(A． moulmeinensis)中寻找活性化合物，为充分开
发开唇兰属植物的经济价值和社会效益提供基础。
1 仪器与材料
X-5 数字显示显微熔点测定仪(温度计未校
正) ;PerkinElmer Spectrum-100 型红外光谱仪;
Bruker AV-500 型核磁共振仪(TMS 为内标) ;ZF-
20C暗箱式紫外分析仪(上海宝山顾村电光仪器
厂) ;柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目)及 TLC硅胶 GF254
(青岛海洋化工厂) ;Sephadex LH-20 为原装 GE
Healthcare产品;实验所用试剂均为分析纯。
艳丽齿唇兰于 2010 年采集自云南省文山自治
州，由广东药学院中药学院马鸿雁讲师鉴定为
Anoectochilus moulmeinensis(Par． et Rchb． F．)Seidenf．
的全草，标本保存于广东药学院药科学院药物化学
系实验室。
2 提取与分离
取艳丽齿唇兰全草 12． 6 kg，剪碎至短于 0． 5
cm小段后用 95%(体积分数，下同)乙醇加热回流
提取 4 次，每次 4 h，滤过，回收溶剂。粗提物加适
量水悬浮，依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯、
正丁醇萃取，取石油醚萃取液，45 ℃减压浓缩成浸
膏(32 g)。将石油醚部分浸膏经硅胶柱色谱分
离，用极性递增的石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱
进行粗分，粗分部分经过硅胶色谱、Sephadex LH-
20 的反复分离和纯化，分别得化合物 1(30． 0
mg)、2(20． 0 mg)、3(300． 0 mg)、4(10． 0 mg)、
5(190． 0 mg)、6(200． 0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针晶，mp 260 ～ 262 ℃(三氯甲
烷) ，IR(KBr)νmax(cm
－1) :3 500，1 715;1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:0． 89(3H，d，J = 7 Hz，H-23) ，
0． 73(3H，s，H-24) ，0． 87(3H，s，H-25) ，1． 0l(3H，s，
H-26) ，1． 05(3H，s，H-27) ，1． 18(3H，s，H-28) ，1． 00
(3H，s，H-29) ，0． 96(3H，s，H-30) ;据1H-NMR 中 8
个角甲基信号推测可能为三萜类化合物。13 C-NMR
(125 MHz，CDCl3)δ:22． 4(C-1) ，41． 5(C-2) ，213． 5
(C-3) ，58． 4(C-4) ，42． 3(C-5) ，41． 7(C-6) ，18． 4(C-
7) ，53． 3(C-8) ，37． 6(C-9) ，59． 7(C-10) ，35． 8(C-
11) ，30． 7(C-12) ，39． 9(C-13) ，38． 5(C-14) ，32． 9
(C-15) ，36． 2(C-16) ，30． 1(C-17) ，43． 0(C-18) ，
35． 5(C-19) ，28． 3(C-20) ，32. 6(C-21) ，39． 4(C-
22) ，7． 3(C-23) ，14． 8(C-24) ，18． 1(C-25) ，20． 4(C-
26) ，18． 9(C-27) ，32． 3(C-28) ，32． 0(C-29) ，35． 2
(C-30)。13C-NMR中 213． 5 为酮羰基信号，其1H 及
13C-NMR数据与木栓酮(friedelin)的波谱数据［6，11］
相符，故推断此化合物为木栓酮。
化合物 2:无色针晶，mp 233 ～ 236 ℃，1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:0． 73(3H，s，H-24) ，0. 88(3H，
d，J = 6． 5 Hz，H-23) ，0． 87(3H，s，H-25) ，0． 95(3H，
s，H-30) ，1． 01(3H，s，H-26) ，1． 00(3H，s，H-29) ，
1． 05(3H，s，H-27) ，1． 18(3H，s，H-28)。根据1H-
NMR中 8 个角甲基信号推测可能为三萜类化合
物。与化合物 1 相比少了 1 个羰基峰，而其他数据
极其相似，与木栓烷对照品共薄层，R f 值一致。以
上数据与文献［7］报道的数据基本一致，故鉴定化
合物 2 为木栓烷，为该属植物中首次分离得到。
化合物 3:无色针晶，Liebermann-Burchard 反应
阳性，mp 148． 5 ～ 150 ℃。溶于石油醚、三氯甲烷，
微溶于甲醇。IR(KBr)νmax(cm
－1) :3 400，3 110，
1 670;1H-NMR(CDCl3，500 MHz)δ:0． 66(3H，s，H-
18) ，0． 98(3H，s，H-19) ，0． 90(3H，d，J = 6． 5 Hz，H-
21) ，5． 17(1H，dd，J = 14． 6，8． 0 Hz，H-22) ，5． 03
(1H，dd，J = 14． 5，7． 8 Hz，H-23) ，0. 81(3H，d，J =
6． 2 Hz，H-26) ，0． 78(3H，d，J = 6． 0 Hz，H-27) ，0． 82
(3H，t，J = 7． 5 Hz，H-29) ，3. 25(1H，m，H-3a) ，5． 52
(1H，brs，H-6) ;13C-NMR(CDCl3，125 MHz)δ :37． 4
(t，C-1) ，31． 8(t，C-2) ，72． 0(d，C-3) ，42． 4(t，C-4) ，
140． 9(s，C-5) ，121． 9(d，C-6) ，32． 1(t，C-7) ，32． 1
(d，C-8) ，50． 3(d，C-9) ，36． 7(s，C-10) ，21． 3(t，C-
11) ，39． 9(t，C-12) ，42． 5(s，C-13) ，57． 0(d，C-14) ，
24． 5(t，C-15) ，29． 1(t，C-16) ，56． 1(d，C-17) ，12． 2
(q，C-18) ，19． 2(q，C-19) ，40． 7(d，C-20) ，21． 0(q，
C-21) ，138． 5(d，C-22) ，129． 5(d，C-23) ，51． 4(d，C-
24) ，32． 1(d，C-25) ，19． 2(q，C-26) ，21． 3(q，C-27) ，
25． 6(t，C-28) ，12． 2(q，C-29)。其中 1H-NMR 和
13C-NMR数据与文献［8 － 10］报道一致，与豆甾醇
对照品共薄层，在多个展开系统中色谱行为一致，混
合测定熔点不下降，鉴定该化合物为豆甾醇。
化合物 4:白色粉末，mp 270 ～ 272 ℃(三氯甲
烷) ，IR(KBr)νmax(cm
－1) :3 400，2 920，1 470，150，
1 380;1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δ:0. 98(3H，s，H-
23) ，0． 81(3H，s，H-24) ，1． 03(3H，s，H-25) ，0． 80
(3H，s，H-26) ，0． 77(3H，s，H-27) ，0． 76(3H，s，H-
083 广东药学院学报 第 28 卷
28) ，0． 83(3H，s，H-29) ，0． 89(3H，s，H-30) ，3． 20
(1H，dd，H-3) ，5． 23(1H，d，J = 6． 5 Hz，H-11) ，1． 67
(2H，d，J = 6． 5 Hz，H-12) ，0． 97(1H，m，H-21) ，
0． 98(1H，m，H-22) ;13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:
36． 1(C-1) ，28． 0(C-2) ，79． 2(C-3) ，39． 3(C-4) ，
52． 3(C-5) ，21． 6(C-6) ，26． 6(C-7) ，41． 2(C-8) ，
149． 0(C-9) ，39． 8(C-10) ，114． 5(C-11) ，36． 1(C-
12) ，38． 4(C-13) ，37． 0(C-14) ，29． 9(C-15) ，36． 2
(C-16) ，43． 0(C-17) ，52． 6(C-18) ，20. 4(C-19) ，
28． 4(C-20) ，59． 9(C-21) ，31． 0(C-22) ，28． 0(C-
23) ，15． 9(C-24) ，22． 3(C-25) ，17． 3(C-26) ，15． 5
(C-27) ，14． 2(C-28) ，23． 2(C-29) ，22. 4(C-30)。根
据 1H-NMR中 8 个角甲基信号推测为三萜类化合
物，其 1H及 13C-NMR数据与 Sorghumol ［11］一致，故
推断该化合物为 Sorghumol。
化合物 5:白色蜡状固体，易溶于石油醚、三氯
甲烷。mp 65 ～ 66 ℃，IR(KBr)νmax(cm
－1) :2 915，
2 918，2 849，1 462，1 377，729，719。1H-NMR(500
MHz，CDCl3)δ:1． 28(m，32H) ，0． 86(t，6H)。与十
八烷对照品共薄层，R f 值一致，故确定化合物 5 为
十八烷。
化合物 6:无色针晶，141 ～ 143 ℃，Liebermann-
Burchard反应阳性，mp157 ～ 158 ℃，IR(KBr)νmax
(cm －1) :3 430，2 37，2 865，1 635，1 455，l 048;ESI-
MS m/s(%) :400(M +，24． 0) ;1H-NMR(CDCl3)δ:
5． 27(1H，t，J = 6． 0 Hz，6-H ) ，3． 52(1H，m，3-H ) ，
1． 19(3H，d，J = 7． 0 Hz，21-CH3) ，1． 01(3H，s，18-
CH3) ，0． 98(3H，s，19-CH3) ，0． 84(6H，d，J = 6． 5
Hz，26-CH3，27-CH3) ，0． 66(3H，d，J = 7． 0 Hz，28-
CH3)。
13C-NMR(CDCl3，125 MHz)δ:36． 3(t，C-
1) ，31． 8(t，C-2) ，72． 0(d，C-3) ，39． 9(t，C-4) ，140． 9
(s，C-5) ，121． 9(d，C-6) ，28． 4(t，C-7) ，24． 5(d，C-
8) ，50． 3(d，C-9) ，36． 7(s，C-10) ，23． 2(t，C-11) ，
37． 4(t，C-12) ，42． 5(s，C-13) ，56． 9(d，C-14) ，24． 5
(t，C-15) ，23． 2(t，C-16) ，56． 2(d，C-17) ，12． 0(q，C-
18) ，19． 6(q，C-19) ，36． 3(d，C-20) ，18． 9(q，C-21) ，
29． 3(t，C-22) ，31． 8(t，C-23) ，39． 8(d，C-24) ，32． 1
(d，C-25) ，21． 3(q，C-26) ，21． 3(q，C-27) ，19． 2(q，
C-28)。以上数据与文献［8］报道的菜油甾醇一致，
故鉴定为菜油甾醇。
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( 责任编辑: 刘晓涵)
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