全 文 ：收稿日期:2011-12-27; 修订日期:2012-04-06
基金项目:广西壮族自治区科技厅科技攻关项目(No． 07109004 － 01Z)
作者简介:陈 勇(1961-) ，男(汉族) ，江西南昌人，现任广西中医学院药
学院教授，硕士研究生导师，学士学位，主要从事药物分析、中药及其制剂
质量分析教学与科研工作．
磨盘草醋酸乙酯部位化学成分研究
陈 勇1，魏后超2，韦 韬3，郑锡任1，张 龙1，周 媛1
(1．广西中医学院·药学院，广西 南宁 530001; 2．南方医科大学附属柳州医院，广西 柳州 545007;
3．广西壮族自治区梧州食品药品检验所，广西 梧州 543002)
摘要:目的 研究磨盘草醋酸乙酯部位的化学成分。方法 运用硅胶柱色谱及 Sephadex LH － 20 柱色谱等方法分离磨盘
草的化学成分，通过理化常数和 MS、NMR等波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从磨盘草醋酸乙酯提取部位中共分得 8
个化合物，鉴定了其中 7 个化合物，分别为:β －谷甾醇(β － sitosterol，Ⅰ) ，β －胡萝卜苷(β － carotene，Ⅱ) ，豆甾醇 － 3 － O
－ β － D －吡喃葡萄糖苷(stigmasterol － 3 － O － β － D － glucopyranoside，Ⅲ) ，正三十五烷醇(n － pentatriacontanol，Ⅳ) ，苯甲
酸(benzoic acid，Ⅴ) ，三山嵛酸甘油酯(glyceryl behenate，Ⅵ) ，齐墩果酸(oleanolic acid，Ⅶ)。结论 化合物 4，5，6 均为首
次从磨盘草中分得。
关键词:磨盘草; 醋酸乙酯部位; 化学成分; 锦葵科
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2012． 07． 059
中图分类号:R284． 2 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2012)07-1725-02
磨盘草，又称金花草、磨盆草等。为锦葵科苘麻属植物磨盘
草 Abutilon indicum (L．)Sweet 的全草，收载于《生草药性备要》
《岭南采药录》《全国中草药汇编》《广西本草选编》《桂本草》等
文献［1］。药材甘，淡，性凉，归肺，肾经，具有疏风清热、益气通
窍、祛痰利尿等功效，用于感冒高烧不退，流行性腮腺炎、淋病、耳
鸣耳聋、疝气痈肿等症［2］。国内目前对该药材已经作了生药学
和理化鉴别研究［3，4］，磨盘草的化学成分研究也有报道［5 ～ 7］，药
理作用研究报道为抗炎利尿方面［8，9］。作者在前篇研究报道［6］
基础上对磨盘草醋酸乙酯部位的化学成分进行了研究，分到了 8
个化合物，鉴定了其中 7 个化合物，分别为:β －谷甾醇(β － sitos-
terol，Ⅰ) ，β －胡萝卜苷(β － carotene，Ⅱ) ，豆甾醇 － 3 － O － β － D
－吡喃葡萄糖苷(stigmasterol － 3 － O － β － D － g lucopyranoside，
Ⅲ) ，正三十五烷醇(n － pentatriacontanol，Ⅳ) ，苯甲酸(benzoic
acid，Ⅴ) ，三山嵛酸甘油酯(Glyceryl behenate，Ⅵ) ，齐墩果酸
(Oleanolic acid，Ⅶ)。其中化合物 4 ～ 6 为首次从磨盘草中分得。
1 材料与仪器
1． 1 药材 磨盘草药材采自广西博白县，经广西中医学院药物分
析教研室陈勇教授鉴定为锦葵科苘麻属植物磨盘草 Abutilon in-
dicum (L．)Sweet 的干燥全草。标本存于广西中医学院药物分
析教研室。
1． 2 仪器 美国安捷伦公司 Agilent8453 紫外 － 可见分光光度
仪;美国尼高力仪器公司 NEXUS470 型(FT － IR)傅立叶红外分
光光度计;瑞士 Bruker Dre － 500MHz和瑞士 Bruker AV － 500MHz
核磁共振仪;英国 VG公司 ZAB － HS双聚焦磁质谱仪;北京科仪
电化仪器厂 XT4 － 100A 显微熔点测定仪;上海亚荣生化仪器厂
RE － 52AA旋转蒸发仪;瑞士 METTLER 公司 METTLER － AE100
电子分析天平;不同规格口径普通玻璃层析柱。
1． 3 试剂 柱层析硅胶(100 ～ 200 目) (青岛海洋化工厂) ;薄层
层析硅胶 G(200 ～ 300 目) (青岛海洋化工厂) ;聚酰胺(100 ～ 200
目) ;提取乙醇为食用酒精;其余试剂均为分析纯。
2 磨盘草提取和分离过程
将 10 kg磨盘草粉碎为粗粉，用 95%乙醇 10 倍量提取，提取
两次，每次 2 h，收集回流液，减压回收乙醇，浓缩，干燥后得浸膏
495 g。用 500 g硅胶(100 ～ 200 目)拌匀后，依次用石油醚(60 ～
90℃)、醋酸乙酯、水饱和正丁醇回流提取，回收溶剂，浓缩得到石
油醚部位干膏(85 g)、醋酸乙酯部位干膏(95 g)、水饱和正丁醇
部位干膏(152． 5 g)。取醋酸乙酯部位浸膏 30． 0g 上硅胶柱，用
氯仿 －甲醇梯度(氯仿 －甲醇 100∶ 0→100∶ 1→80∶ 1→50∶ 1
→30∶ 1→20∶ 1→15∶ 1→10∶ 1→8∶ 1→5∶ 1→3∶ 1→2∶ 1→1
∶ 1→0∶ 100)洗脱。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色针状结晶 15mg;mp:140 ～ 145℃;易溶于氯
仿、乙醚，可溶于热乙醇，难溶于水、甲醇、冷乙醇;Liebermann －
Burchard反应呈阳性;氯仿 －浓硫酸反应呈阳性。提示为甾体或
三萜类化合物。紫外吸收:λmax = 204nm 表明化合物Ⅰ的分子结
构中没有共轭体系。与已知对照品 β －谷甾醇点于同一薄层板，
经以下 3 种不同的展开系统展开［10］:石油醚 －醋酸乙酯(4∶ 1) ，
石油醚 －二氯甲烷 －丙酮(10∶ 1∶ 1) ，石油醚 －二氯甲烷 －醋
酸乙酯(6∶ 1∶ 1) ，其 Rf 值和对照品一致。与对照品混合测定
熔点不下降。因此确定化合物Ⅰ为 β －谷甾醇(β － sitosterol)。
化合物Ⅱ:白色粉末结晶 5 mg;mp∶ 291 ～ 292℃;溶于甲醇
和乙醇，不溶于石油醚、氯仿;氯仿 －浓硫酸反应呈阳性;Lieber-
mann － Burchard反应呈阳性;Molish 反应呈阳性，提示可能为甾
体皂苷类化合物。紫外吸收:λmax = 206nm 表明化合物Ⅱ的分子
结构中没有共轭体系。IR谱图中 3 395． 7 cm －1强峰为 － OH中 O
－ H的伸缩振动峰，说明结构中有多个 － OH。与已知对照品 β
－胡萝卜苷点于同一薄层板，用以下 3 种溶剂系统为展开剂进行
展开［11］:甲醇 －醋酸乙酯 －冰乙酸(6∶ 4∶ 2)、醋酸乙酯∶ 甲醇
(4∶ 1)、氯仿 －甲醇 －冰乙酸(8∶ 2∶ 1)。其 Rf 值和对照品 β －
胡萝卜苷一致，与对照品混合测定熔点不下降，确定化合物Ⅱ为
β －胡萝卜苷(β － carotene)。
化合物Ⅲ:白色粉末 20 mg，mp∶ 260 ～ 262℃。易溶于甲醇，
微溶于丙酮。Liebermann － Burchard反应呈阳性和 Molish反应呈
阳性。IR谱图中 3385． 26cm －1强峰为 － OH中 O － H的伸缩振动
峰，说明结构中有多个 － OH。EI － MS(m/z)碎片信息有 396，
394，382，367，351，255，229，213，147，145，81。1HNMR(500 MHz，
C5D5N)图谱中，δ0． 6 ～ δ3． 0 之间存在连续的峰包，即甾体骨架上
为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生，δ5． 33 为△56
－ H，烯氢信号明显，δ3． 5 ～ δ4． 8 之间存在连续的峰包，说明糖苷
键的存在。13 C NMR(C5D5N，100 MHz)谱及 DEPT 谱图谱中
δ122． 0(C － 6)和 δ141． 0(C － 5)、δ129． 5(C － 23)和 δ138． 8(C －
22)这四个碳的存在，证实该化合物含有两个烯键。37． 6(C －
·5271·
LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL ． 23 NO． 7 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 7 期
1)、30． 0(C － 2)、78． 2(C － 3)、40． 0(C － 4)、141． 0(C － 5)、122． 0
(C － 6)、30． 3(C － 7)、32． 1(C － 8)、50． 4(C － 9)、37． 0(C － 10)、
23． 5(C － 11)、39． 4(C － 12)、42． 5(C － 13)、56． 3(C － 14)、24． 5
(C － 15)、28． 6(C － 16)、56． 9(C － 17)、40． 0(C － 18)、19． 2(C －
19)、21． 3(C － 20)、19． 5(C － 21)、138． 8(C － 22)、129． 5(C －
23)、51． 5(C － 24)、32． 1(C － 25)、19． 3(C － 26)、20． 0(C － 27)、
24． 5(C － 28)、12． 2(C － 29)、102． 6(C － 1)、75． 4(C － 2)、78． 2
(C － 3)、71． 8(C － 4)、78． 6(C － 5)、62． 9(C － 6)。以上数据
与文献［12］报道的豆甾醇 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷一致。
故确定化合物Ⅲ为豆甾醇 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(stig-
masterol － 3 － O － β － D － glucopyranoside)
化合物 IV:白色粉末 10 mg，易溶于氯仿。 IR 谱图中
3 309． 79 cm －1提示有 － OH;2 917． 79，2 849． 03，1 460 cm －1，1
060 cm －1，提示有 － CH3、－ CH2;730． 92 cm
－1提示有长链烷烃基
存在，有 －(CH2)n －(n≥4)。EI － MS(m/z)碎片信息有 57，69，
83，97，111，125，139，153，167…等一系列 CnH2n － 1烯烃和 71，85，
99…等一系列 CnH2n + 1碎片离子信号。结合
1HNMR、13 CNMR 和
DEPT 谱，推测该化合物是一个饱和的长链脂肪醇类化合
物。1HNMR(500 MHz，C5D5N)中 δ1． 3 高场区有多个 － CH2 信
号;δ0． 87(3H，t)提示有一个端 － CH3;在 δ3． 60(2H，t)有 － OCH2
信号。1． 66 ～ 1． 23(66 H，in ，H － 2 ～ H － 34) ，3． 60(2H，t，J
= 7． 0Hz，H －1)。13CNMR(100 MHz，C5D5N)中 δ62． 83 (C － 1)
为直接与羟基相连的亚甲基碳信号;δ35． 5 为羟基 β位的亚甲基
碳信号;δ32． 6 ～ δ22． 6(C － 3 ～ C － 34)为一系列的亚甲基碳信
号;δ14． 0(C － 35)为末端甲基碳信号。质谱中相差 14 个单位的
碎片丰度曲线符合长链饱和脂肪醇的质谱裂解特征，以上数据与
文献［13］数据一致，以上信息鉴定化合物Ⅳ为正三十五烷醇(n
－ pentatriacontanol)。
化合物 V:无色针状结晶 6 mg，易溶于正己烷、氯仿、丙酮、乙
醇、甲醇等溶剂。IR光谱:3071 cm －1，3 012 cm －1为苯环 C － H
键的伸缩振动，结合 1 602 cm －1、1 582 cm －1和 1 450 cm －1确定有
苯环存在;1691cm －1，1292cm －1及 3000cm －1左右宽的缔合羰基
峰的存在，证明有 － COOH。1HNMR(500 MHz，CDCl3)谱图中 δ
(ppm) :8． 13(2H，dd，J = 8． 25Hz)表明分子中具有对称性，应归
属于 H － 2 和 H － 6。7． 63(1H，dd，J = 7． 5Hz)为 H － 4，7． 49
(2H，dd，J = 7． 8Hz) ，在分子中具有对称性，应归属于 H － 3 和 H
－5，由于其处在官能团的间位，受到官能团的影响比邻位的氢要
小，因此出现较高场处。13CNMR(500 MHz，CDCl3)δ ∶ 172． 3 (－
COOH) ，133． 8 (C － 4) ，130． 2 (C － 2，6) ，128． 5 (C － 3，5)。
以上13CNMR和1HNMR数据与文献［14］中苯甲酸基本相同，因此
化合物 V确定为苯甲酸(benzoic acid)。
化合物 VI:白色粉末 5． 2mg，mp∶ 65 ～ 77 ℃，在三氯甲烷中
溶解，在水或乙醇中几乎不溶。IR谱图中 3 330． 43 cm －1为 － OH
的伸缩振动，结构中存在 － OH。1 735． 79 cm －1为酯键中的 － CO
－ C －的伸缩振动。1HNMR(500 MHz ，CDCl3)图谱中，δ7． 26 为
溶剂 CDCl3 的溶剂峰。其中 δ0． 87(3H，s)为 － CH3 的特征吸收
峰，δ1． 00 ～ 1． 50 为 － CH2 －的特征吸收峰，δ3． 17(s)为次甲基
氢的吸收。δ∶ 4． 06 (2H，m，H －1a，3a) ，3． 95 (1H，m ，H －2) ，
3． 65 (2H ，m ，H －1b ，3b ) ，2． 35 (2H ，t ，J = 7． 0Hz，2 －
CH2) ，1． 24［m，－ (CH2)n －］，0． 90 (3H，t，J = 7． 0 Hz，－
CH3)。174． 5(C － 2) ，70． 4(C － 4) ，61． 1(C － 5) ，175． 7(C － 7) ，
34． 3(C － 9) ，25． 7(C － 10) ，31． 8(C － 27) ，22． 6(C － 28) ，13． 9(C
－ 29) ，175． 7(C － 32)以上波谱数据与化合物［15］非常类似，结合
文献报道与三山嵛酸甘油酯的光谱数据相似，故化合物 VI 鉴定
为三山嵛酸甘油酯(glyceryl behenate)。
化合物 VII:白色粉末状结晶 3． 2 mg，mp ∶ 306 ～ 308℃，
Liebermann － Burchard反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。IR 图谱
显示有羟基(3416cm －1)和羰基(1 696 cm －1)吸收。EI － MS:m/
z456，439，438，411，393，300，248，样品分子量为 456。结合碳谱
数据分析，确定该化合物的分子式是 C30 H48 O3。
1H － NMR(500
MHz，C5D5N)高场区可观察到 7 个甲基质子的信号 δ1． 14(3H，
s) ，0． 99(3H，s) ，0． 93(3H，s) ，0． 92(3H，s) ，0． 90(3H，s) ，0． 77
(3H，s) ，0． 76(3H，s)提示化合物 VII 为三萜类化合物，7 个甲基
均为单峰，故推测为齐墩果烷型母核。13 CNMR(125 MHz，C5
DCl3)δ∶ 38． 7(C － 1) ，27． 6 (C － 2 ) ，78． 9 (C － 3 ) ，39． 2 (C
－ 4 ) ，55． 1(C － 5 ) ，18． 3 (C － 6 ) ，32． 4 (C － 7 ) ，38． 4 (C －
8 ) ，47． 6 (C － 9 ) ，37． 0 (C － 10 ) ，22． 9 (C － 11 ) ，122． 3 (C
－12) ，143． 7 (C － 13 ) ，41． 1 (C － 14 ) ，28． 1 (C － 15 ) ，23． 5
(C － 16 ) ，45． 9 (C － 17 ) ，41． 0 (C － 18 ) ，45． 9 (C － 19 ) ，
30． 5 (C － 20 ) ，34． 1 (C － 21 ) ，33． 1 (C － 22 ) ，28． 9 (C －
23) ，16． 7 (C － 24 ) ，15． 6 (C － 25 ) ，17． 3 (C － 26 ) ，26． 1 (C
－ 27) ，179． 1 (C － 28 ) ，33． 1 (C － 29 ) ，23． 7 (C － 30 )以上数
据与文献［16］报道基本一致，故鉴定化合物 VII 为齐墩果酸
(oleanolic acid)。
参考文献:
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会． 中华本草(第十四卷)
［M］．上海:上海科学技术出版社，1999:335．
［2］ 广西壮族自治区卫生厅． 广西中药材标准(1990 年版) ［M］． 广西
科技出版社，1992:294．
［3］ 姜建平，廖月葵，林安平，等．磨盘草的生药鉴定［J］．长春中医学院
学报，2006，16(2) :53．
［4］ 黄权芳，林 兴，伍小燕，等． 磨盘根的生药学研究［J］． 广西中医
药，2010，33(5) :59．
［5］ 刘 娜，贾凌云，孙启时．中药磨盘草的化学成分［J］． 沈阳药科大
学学报，2009，26(3) :196．
［6］ 陈 勇，杨 晨，魏后超，等．磨盘草化学成分研究［J］．时珍国医国
药，2010，21(9) :2245．
［7］ 陈 勇，杨 晨，魏后超，等．磨盘草挥发油化学成分的 GC － MS分
析［J］．中国民族民间医药，2009，3:25．
［8］ 陈 勇，杨 晨，魏后超，等．磨盘草药材醇提物抗炎、利尿作用实
验研究［J］．亚太传统医药，2009，5(12) :19．
［9］ 陈 勇，杨 晨． 磨盘草不同提取部位抗炎利尿药理实验研究
［C］．第二届全国临床中药学学术研讨会论文集，2009:213．
［10］ 张晓媛．河北香菊化学成分的研究:［D］．石家庄:河北医科大学硕
士学位论文，2007．
［11］ 孟彦彬，高 巍，赵联伟．牛膝成分的分离与鉴定［J］． 承德医学院
学报，2006，23 (4) :418．
［12］ 刘百联，张 婷，张晓琦，等．臭灵丹化学成分的研究［J］．中国中药
杂志，2010，35(5) :602．
［13］ 刘可越，刘海军，张铁军，等．款冬花中萜类及甾体化合物的分离与
鉴定［J］．复旦学报(自然科学版) ，2010，49(3) :389．
［14］ 张晓琦，叶文才，殷志琦，等．青钱柳的化学成分研究［J］．中国中药
杂志，2005，30(10) :791．
［15］ 宋月林，姜 勇，周思祥，等．卵叶远志地上部分化学成分研究［J］．
中草药，2010，41(1) :27．
［16］ 王 峰，崔红花，王淑美．苏合香化学成分研究［J］． 中国实验方剂
学杂志，2011，17(8) :89．
·6271·
时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 7 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 7