全 文 ：(3H, t, J=7.5 Hz, 11-H), 0.83(3H, t, J=7.5 Hz,
11′-H);13C-NMR(CDCl3 , 125MHz)δ:170.3(C-1′),
168.5(C-1), 160.2(C-3′a), 154.6(C-3a), 149.1
(C-3), 128.7(C-6′), 123.4(C-7′a), 122.2(C-7a),
116.8(C-7′), 112.2(C-8), 91.9(C-3′), 43.9(C-
7), 34.8(C-6), 32.2(C-8′), 27.1(C-9), 26.2(C-
5), 22.5(C-10′), 22.3(C-10), 20.9(C-4′), 20.6
(C-5′), 20(C-9′), 19.5(C-4), 14.1(C-11′), 13.8
(C-11)。与文献 〔3〕数据比较基本一致 ,确定该化合
物为(Z)-6, 8′-7, 3′-二聚藁本内酯 。
化合物 7:无色油状液体。 EI-MSm/z(%):194
[ M] +(8), 137(6), 109(17), 108(100), 81(11), 80
(26), 79(36), 57(17), 55(6)。1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)δ:6.75(1H, dd, J=3.0 Hz, 7-H), 3.95(1H,
m, 3-H), 2.47(1H, m, 3a-H), 2.3(1H, m, 6-H), 2.2
(1H, m, 6′-H), 2.04 ～ 1.92(2H, m, 5-H), 1.7 ～ 1.8
(2H, m, 4-H), 1.45 ～ 1.53(2H, m, 8-H), 1.3 ～ 1.44
(3H, m, 9, 10-H), 1.05 ～ 1.21(1H, m, 10-H), 0.9
(3H, t, J=7.2 Hz, 11-H);13C-NMR(CDCl3 , 125
MHz)δ:170(C-1), 135.1(C-7a), 131.1(C-7), 85.3
(C-3), 43(C-6), 34.2(C-8), 27.4(C-3a), 25.3(C-
9), 24.9(C-5), 22.4(C-4), 20.7(C-10), 13.8(C-
11)。与文献 〔8〕比较基本一致 ,确定化合物 7为新
蛇床内酯。
化合物 8:淡黄色油状液体。 ESI-MSm/z:215
[ M+Na] +, 193 [ M+H] +。1H-NMR(CDCl3 , 300
MHz)δ:6.15(1H, d, J=9.9Hz, 7-H), 5.88(1H, dt,
J=3.6, 9.9Hz, 6-H), 4.91(1H, m, 3-H), 2.46(4H,
m, 4, 5-H), 1.85(1H, m, 8-H), 1.52(1H, m, 8′-H),
1.4(4H, m, 9, 10-H), 0.87(3H, t, J=7.2 Hz, 11-
H)。与文献 〔8, 9〕比较基本一致 ,确定化合物 8为洋
川芎内酯 A。
化合物 9:白色结晶(氯仿)。经与 β-谷甾醇标
准品进行 TLC对比 ,确定为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
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收稿日期:2010-12-09基金项目:四川省教育厅重点项目(07ZA017);四川省杰出青年学术技术带头人资助计划(2010JQ0036)作者简介:邓赟(1975-),男 ,博士后 ,研究员 ,主要从事中药活性成分研究;Tel:028-61800231, E-mail:dengyun2000@sohu.com。
细罗伞化学成分研究
邓　赟 ,陆崇玉 ,郭大乐 ,梅　玲
(成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室 /中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重
点实验室培育基地 ,四川 成都 611137)
　　摘要　目的:对细罗伞的化学成分进行研究。方法:采用正相硅胶 、MCIGEL、SephadexLH-20等柱色谱方法进
行分离纯化 , 并运用波谱分析的方法鉴定化合物的结构。结果:分离并鉴定了 8个化合物 ,分别为:bauerenol(Ⅰ )、
肉豆蔻酸(Ⅱ)、11-phenyl-1-(2′, 6′-dihydroxy-4′-methoxy-phenyl)-undecan-1-one(Ⅲ )、ardisinoneA(Ⅳ)、ardisinoneB
(Ⅴ)、ardisinoneC(Ⅵ )、ardisinoneF(Ⅶ )、β-谷甾醇(Ⅷ )。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　细罗伞;化学成分;双苯十一酮类
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)03-0380-04
·380· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 3期 2011年 3月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2011.03.019
StudiesontheChemicalConstituentsofArdisiatenera
DENGYun, LUChong-yu, GUODa-le, MEILing
(PharmaceuticalCollege, ChengduUniversityofTraditionalChineseMedicine, TheMinistryofEducationKeyLaboratoryofStandardi-
zationofChineseHerbalMedicine, StateKeyLaboratoryBreedingBaseofSystematicresearch, developmentandUtilizationofChinese
MedicineResources, Chengdu611137, China)
Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofArdisiateneraMez.Methods:Compoundswereisolatedbynor-
malphasesilicagel, MCIGELandSephadexLH-20 gelcolumnchromatography.Theirstructureswereelucidatedbyanalysesofspec-
troscopicdata.Results:Eightcompoundswereisolated, andtheirstructureswereelucidatedasbauerenol(Ⅰ ), myristicacid(Ⅱ ), 11-
phenyl-1-(2′, 6′-dihydroxy-4′-methoxy-phenyl)-undecan-1-one(Ⅲ), ardisinoneA(Ⅳ), ardisinoneB(Ⅴ), ardisinoneC(Ⅵ ), ardisi-
noneF(Ⅶ ), β-sitosterol(Ⅷ ).Conclusion:Alofthesecompoundsareobtainedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　ArdisiateneraMez;Chemicalconstituents;Diarylundecanone
　　细罗伞为紫金牛科植物细罗伞 Ardisiatenera
Mez,生于低山沟谷密林下溪边灌丛中 〔1〕 ,为我国云
南民间用药 ,具有活血散瘀的功效 ,用于治疗跌打损
伤 、喉蛾等疾病〔2〕。为探讨细罗伞的药效物质基
础 ,本实验对细罗伞的化学成分进行了研究 。从其
乙醇提取物中分离得到 8个化合物 ,分别为:bauere-
nol(Ⅰ )、肉豆蔻酸 (Ⅱ )、 11-phenyl-1-(2′, 6′-di-
hydroxy-4′-methoxy-phenyl)-undecan-1-one(Ⅲ)、ard-
isinoneA(Ⅳ)、ardisinoneB(Ⅴ)、ardisinoneC(Ⅵ )、
ardisinoneF(Ⅶ )、β-谷甾醇(Ⅷ )。其中 5个为双苯
十一酮类化合物 ,此类化合物是一类潜在的可以用
于治疗癌症的非生物碱类化合物 〔3〕。本研究报道
的化合物均为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
X-4显微测定熔点仪(温度计未校正 ,上海精密
科学仪器有限公司);BrukerAvance600核磁共振仪
(瑞士 Bruker公司);KQ-600DE型数控超声波清洗
器(40 kHz, 600W, 昆山市超声仪器有限公司);
BP211D型电子分析天平(北京赛多利斯仪器系统
有限公司);柱层析硅胶 、薄层层析硅胶 (青岛海洋
化工集团有限公司);SephadexLH-20(美国 Pharma-
cia公司);MCIGELCHP-20P(75 ～ 150 μm,日本三
菱化学公司);试剂均为分析纯 。
植物样品于 2007年 5月采自西双版纳 ,经西双
版纳热带植物园崔景云高级工程师鉴定为紫金牛科
植物 细罗伞 ArdisiateneraMez。标本 (编号:
20070521)存放于成都中医药大学药学院中药化学
实验室 。
2　提取与分离
药材(地上部分)粉碎成粗粉 (2.92 kg), 80%
乙醇回流提取 2次 ,每次 2 h,减压浓缩得浸膏 210
g,将该浸膏分散于水中 , 依次用石油醚 (60 ～
90 ℃)、乙酸乙酯萃取 ,减压浓缩后 ,得到石油醚萃
取物 24 g、乙酸乙酯萃取物 65 g。石油醚萃取物采
用硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯(40∶1, 30∶1, 15∶1,
10∶1, 8∶1, 6∶1)梯度洗脱 ,再经硅胶柱层析石油醚 -
丙酮(15∶1, 10∶1, 8∶1)梯度洗脱 ,重结晶得到化合
物Ⅰ (30 mg)、Ⅱ (640 mg)、Ⅲ (134 mg)、Ⅷ (487
mg)。乙酸乙酯萃取物采用硅胶柱层析 ,石油醚-丙
酮(10∶1, 8∶1, 6∶1, 4∶1, 2∶1 , 1∶1, 1∶0)梯度洗脱 ,石
油醚 -丙酮(8∶1)部分过 MCIGEL除去色素 ,再过硅
胶柱 ,用氯仿 -丙酮体系洗脱得三部分 ,各部分分别经
SephadexLH-20凝胶柱 ,三氯甲烷-甲醇(6∶4)洗脱 ,
得到化合物Ⅳ(12.36 g)、Ⅴ(124 mg)、Ⅵ (3.42 g)、Ⅶ
(26mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :无色针晶 (三氯甲烷), mp207 ～
209 ℃,分子式:C30 H50 O。1H-NMR(CDCl3 )δ:5.41
(s, 1H, H-7), 3.24(m, 1H, H-3), 0.90(d, J=3.5
Hz, 3H, CH3), 0.80(d, J=3.8 Hz, 3H, CH3), 1.04,
1.00, 0.97, 0.95, 0.85, 0.75(s, 3H, CH3);13C-NMR
(CDCl3)δ:145.4(C-8), 116.5(C-7), 79.3(C-3),
54.9(C-18), 50.5(C-5), 48.3(C-9), 41.3(C-14),
38.9(C-4), 38.0(C-20), 37.8(C-13), 37.7(C-22),
36.9(C-1), 35.4(C-19), 35.3(C-10), 32.5(C-12),
32.1(C-17, C-28), 31.6(C-16), 29.3(C-15), 28.9
(C-21), 27.7(C-2), 27.6(C-23), 25.6(C-30), 24.2
(C-6), 23.7(C-26), 22.7(C-29), 22.6(C-27), 16.8
(C-11), 14.7(C-24), 13.0(C-25)。以上数据与文
献〔4〕报道数据基本一致 ,故鉴定化合物Ⅰ为 bauerenol。
化合物Ⅱ:白色蜡状固体 , mp250 ～ 251 ℃,分
子式:C14H28O2。1H-NMR(DMSO-d6)δ:11.91(s, 1H,
COOH), 2.15(t, J=7.4Hz, 2H, H-2), 1.45(m, 2H,
H-3), 1.24(brs, 20H, H-4 ～ 13), 0.83(t, J=6.9
Hz, 3H, CH3);13C-NMR(DMSO-d6)δ:174.9(C-1),
34.1(C-2), 31.8(C-12), 29.5 ～ 29.0(C-4 ～ 11),
25.0(C-3), 22.6(C-13), 14.4(C-14)。故鉴定该化
合物为肉豆蔻酸(十四烷酸)。
·381·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 3期 2011年 3月
　　表 1　 化合物Ⅲ ～ Ⅶ 1H-NMR数据(DMSO-d6)
NO. Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ
2 2.97t(J=7.4Hz) 2.94t(J=7.4Hz) 2.98t(J=7.4Hz) 2.97t(J=7.4 Hz) 2.95t(J=7.4Hz)
3 1.53m 1.55m 1.56m 1.55m 1.55m
4～ 9 1.22brs 1.23brs 1.24brs 1.23brs 1.23brs
10 1.53m 1.37m 1.38m 1.38m 1.46m
11 2.52t(J=7.7Hz) 2.37t(J=7.4Hz) 2.37t(J=7.8Hz) 2.44t(J=7.4 Hz) 2.42t(J=7.8Hz)
3′, 5′ 5.92s 5.78s 5.93s 5.91s 5.79s
2″ 7.14m
3″ 7.23t(J=7.6Hz) 6.66d(J=8.1Hz) 6.67d(J=8.0Hz) 6.21d(J=8.0Hz) 7.01dd(J=7.9, 1.1Hz)
4″ 7.13m 6.96t(J=8.1Hz) 6.97t(J=8.1Hz) 6.69t(J=8.0 Hz) 7.19m
5″ 7.23t(J=7.6Hz) 6.45d(J=8.0Hz) 6.45dd(J=8.0, 0.5Hz) 6.21d(J=8.0Hz) 7.15m
6″ 7.14m 7.24d(J=7.4Hz)
2′, 6′-OH 12.26s 12.19s 12.27s 12.27 s 12.19s
4′-OH 10.27s 10.27s
4′-OMe 3.70s 3.72s 3.71s
2″-OH 8.85s
6″-OH 9.48s 9.48s 8.85s
CH3(OAc) 2.23s 2.23s 2.26s
　　表 2　 化合物Ⅲ ～ Ⅶ 的 13C-NMR(DMSO-d6)
NO. Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ
1 206.3 205.7 206.3 206.3 205.7
2 43.7 43.5 43.7 43.7 43.5
3 24.8 24.9 24.8 24.8 24.9
4 ～ 9 29.1 ～ 29.4 29.0 ～ 29.4 28.9 ～ 29.5 29.2 ～ 29.6 29.2 ～ 29.4
10 31.5 29.4 29.5 29.8 29.8
11 35.6 24.0 24.0 23.2 30.0
1′ 105.1 104.2 105.1 105.1 104.2
2′, 6′ 164.4 164.7 164.5 164.4 164.7
3′, 5′ 93.7 95.1 93.7 93.7 95.1
4′ 165.8 164.9 165.8 165.8 165.0
1″ 142.8 121.8 121.8 115.8 134.6
2″ 128.6 150.2 150.2 156.6 149.2
3″ 128.7 112.8 112.8 106.6 122.9
4″ 126.0 126.7 126.7 126.3 127.3
5″ 128.7 113.4 113.4 106.6 126.3
6″ 128.6 156.8 156.8 156.6 130.5
4′-OMe 55.8 55.7 55.8
C=O(OAc) 169.6 169.6 169.6
CH
3
(OAc) 21.1 21.0 21.0
　　化合物 Ⅲ:淡黄色晶体 ,分子式:C24H32O4。1H-
NMR(DMSO-d6)数据见表 1;13C-NMR(DMSO-d6)数
据见表 2。参照文献 〔5, 6〕 ,将化合物 Ⅲ鉴定为 11-
phenyl-1-(2′, 6′-dihydroxy-4′-methoxy-phenyl)-unde-
can-1-one。
化合物Ⅳ:白色粉末 , mp103 ～ 104 ℃,分子式:
C25H32O7。1H-NMR(DMSO-d6)数据见表 1;13C-NMR
(DMSO-d6)数据见表 2。数据与文献 〔6〕报道的 ard-
·382· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 3期 2011年 3月
isinoneA的数据一致。
化合物 Ⅴ:白色粉末 , mp70 ～ 71 ℃,分子式:
C26H34O7。1H-NMR(DMSO-d6)数据见表 1;13C-NMR
(DMSO-d6)数据见表 2。数据与文献〔6〕报道的 ard-
isinoneB的数据一致 。
化合物 Ⅵ :白色粉末 , mp108 ～ 110 ℃,分子式:
C24H32O6。1H-NMR(DMSO-d6)数据见表 1;13C-NMR
(DMSO-d6)数据见表 2。数据与文献〔6〕报道的 ard-
isinoneC的数据一致 。
化合物 Ⅶ :淡黄色油状液体 ,分子式:C25H32O6。
1H-NMR(DMSO-d6)数据见表 1;13C-NMR(DMSO-
d6)数据见表 2。数据与文献〔6〕报道的 ardisinoneF
的数据一致 。
化合物Ⅷ:无色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp139
～ 140℃。与对照品做 Co-TLC, Rf值相同 ,且两者混
合物熔点不下降 ,故将化合物 Ⅷ鉴定为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
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收稿日期:2010-10-11基金项目:大学生创新性实验项目(C10090);福建省自然科学基金项目(2010J01179)作者简介:张祥港(1988-),男,在读本科 ,专业方向:天然药物化学;Tel:13599077849, E-mail:zxg0102@hotmail.com。＊通讯作者:张永红 , Tel:0591-26720800, E-mail:zhangyh@mail.fjmu.edu.cn。
卤地菊二萜化学成分研究
张祥港 ,颜文强 ,林燕婷 ,刘小静 ,林小燕 ,张永红＊
(福建医科大学药学院 ,福建 福州 350004)
　　摘要　目的:对卤地菊全草的化学成分进行研究。方法:用色谱法和波谱分析法对卤地菊的化学成分进行分
离和结构鉴定。结果:从卤地菊全草中分离得到 7个化合物 , 分别鉴定为:对映 -贝壳杉-16-烯-19-酸(Ⅰ )、对映-贝
壳杉-16α, 17-二羟基-19-酸(Ⅱ)、对映-贝壳杉-15α-异戊烯酰-16-烯 -19-酸(Ⅲ )、β-谷甾醇(Ⅳ)、豆甾醇(Ⅴ)、豆甾
醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅵ )和正二十六烷醇(Ⅶ )。结论:化合物 Ⅰ ～ Ⅲ为首次从该植物中分离得到。
关键词　卤地菊;化学成分;二萜
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)03-0383-04
StudiesontheDiterpenoidsofWedeliaprostrata
ZHANGXiang-gang, YANWen-qiang, LINYan-ting, LIUXiao-jing, LINXiao-yan, ZHANGYong-hong
(PharmacyColegeofFujianMedicalUniversity, Fuzhou350004, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofWedeliaprostrata.Methods:Chromatographyandspectroscopicanaly-
siswereemployedtoisolateandelucidatethechemicalconstituentsintheplant.Results:Sevencompoundswereobtainedandidentified
asent-kaur-16-en-19-oicacid(Ⅰ ), ent-kaur-16α, 17-dihydroxy-19-oicacid(Ⅱ), ent-kaur-15α-senecioyloxy-16-en-19-oicacid(Ⅲ ),
β-sitosterol(Ⅳ), stigmasterol(Ⅴ), stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(Ⅵ )andn-hexacosanol(Ⅶ ).Conclusion:CompoundsⅠ ～
Ⅲ areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　Wedeliaprostrata(Hook.etArn.)Hemsl.;Chemicalconstituents;Diterpenoids
　　卤地菊 Wedeliaprostrata(Hook.etArn.)Hemsl.
为菊科蟛蜞菊属植物 ,产于福建沿海各地 ,多生于海
边干燥沙地上 ,属于海洋红树林植物 ,分布于广东 、
广西 、台湾 、浙江等省。全草药用 ,具有清热凉血 、祛
痰止咳的作用 ,可用于治疗流感 、咽喉炎 、急性扁桃
腺炎 、肺炎 、支气管炎 、高血压 、哮喘 、疔疮疖肿等
·383·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 3期 2011年 3月