全 文 ：第 53 卷 第 1 期
2014 年 1 月
中山大学学报 (自然科学版)
ACTA SCIENTIAＲUM NATUＲALIUM UNIVEＲSITATIS SUNYATSENI
Vol. 53 No. 1
Jan. 2014
山大颜 Psychotria sp． 中皂苷类化合物研究*
叶会呈1，郑晓辉2，汪玉梅1，彭光天1，苏贤君1，雷玲芳1，张翠仙1
(1． 广州中医药大学中药学院，广东 广州 510006;
2． 广州中医药大学第一附属医院药学部，广东 广州 510405)
摘 要:继续对山大颜具有抗肿瘤活性的乙酸乙酯部分进行活性成分分离，得到 4 个三萜及其苷类化合物。采
用物理常数对照和现代波谱分析技术及化学方法对其结构进行研究，确定其为:Psychotrianosides G (1)、Ardi-
sianosides D (2)、β-香树脂醇 (3)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(4)。将化合物 2 水解得到 Cyclamiretin A (5)。
化合物 1 为首次得到的天然产物，首次采用 2D NMＲ技术对其 NMＲ数据进行全归属。所有化合物均首次从九节
属中得到。
关键词:Psychotria sp．;化学成分;三萜皂苷;结构分析
中图分类号:Ｒ284. 2;O629. 7 文献标志码:A 文章编号:0529 － 6579 (2014)01 － 0093 － 05
Saponins from the Stem of Psychotria sp．
YE Huicheng1，ZHENG Xiaohui2，WANG Yumei1，PENG Guangtian1，
SU Xianjun1，LEI Lingfang1，ZHANG Cuixian1
(1． School of Chinese Materia Medica，Guangzhou University of Chinese Medicine，
Guangzhou 510006，China;
2． Department of Pharmacy，the First Affiliated Hospital of Guangzhou University of
Chinese Medicine，Guangzhou 510405，China)
Abstract:To continue to study anti-tumour bioactive saponins EtOAc layer from methanol extract of the
stem of psychotria sp．，four compounds were obtained by all kinds of column chromatography，such as
silica gel，Sephdex LH － 20，and ODS． Their structures were characterized by spectroscopy including
NMＲ，MS，GC-MS analyses，and chemical and the physical methods． The result indicated that they were
Psychotrianosides G (1) ，Ardisianosides D (2) ，β-amyrin (3) ，and Stigmasterol-3-O-β-D-glycosidase
(4)． Cyclamiretin A (5)was obtained by acid hydrolysis of 2． Psychotrianosides G (1)was firstly ob-
tained as a natural product． The chemical structure of compound (1)was analyzed by 2D NMＲ firstly．
Compounds 1，2，3，4，5 were firstly obtained from genus of psychotria．
Key words:Psychotria sp．;chemical sonstitutents;triterpenoids saponins;identification
山大颜为茜草科植物九节木 (Psychotria asiati-
ca L．)的干燥叶及嫩枝。具有清热燥湿、解毒、
杀虫等功效。临床上常用于治疗感冒、上呼吸道感
染、急性扁桃体炎、肠炎、细菌性痢疾、高血压等
疾病。同时其也是国家非物质文化遗产—广东凉茶
的常用中药之一。目前除了本课题组外，鲜见其文
献报道研究。为了寻找抗肿瘤活性成分，在前期研
究的基础上［1 － 5］，继续对其化学成分继续分离，得
到 4 个三萜及其苷类化合物 (见图 1) ，其结果依
次为:Psychot-rianosides G (1)［6］、Ardisianosides D
* 收稿日期:2013 － 07 － 14
基金项目:广东省科技计划重点资助项目(2010A03010003) ;广东省分析测试技术公共实验室开放课题资助项目(001)
作者简介:叶会呈 (1963 年生) ，男;研究方向:天然药物化学;通讯作者:张翠仙;E-mail:zhangcuixian@
yahoo. com. cn
DOI:10.13471/j.cnki.acta.snus.2014.01.019
中山大学学报 (自然科学版) 第 53 卷
(2)［7］、β-香树脂醇 (3)［8］、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄
糖苷(4)［9］。将化合物 2 水解得 Cyclamiretin A
(5)［10］。化合物 1 为首次得到的天然产物，首次对
1 的 NMＲ 数据进行全归属。所有化合物均首次从
九节属中得到。文献表明化合物 2 对 BEL-7402 和
GLC-82 肿瘤细胞株的 IC50值依次为 4. 91 和 6. 86
μM［7］。
图 1 从山大颜中分离得到的三萜及其
苷类化合物 1，2，3，4，5
Fig. 1 Structures of compounds 1，2，3，4，5
from Psychotria sp．
1 结果与讨论
化合物 (1)白色无定型粉末，［α］20D + 43. 6°
(c 0. 011，MeOH)。高分辨质谱 HＲ-ESI-MS (m/z
611. 389 7，［M + Li］+)及13 C NMＲ (表 1)和
DEPT谱确定其分子式 C35H56O8，不饱和度 8。
1H NMＲ 谱给出 6 个季碳相连甲基信息 δH
1. 56、1. 32、1. 30、1. 02、0. 96 和 0. 88 (each s，
3H) ，一个醛基质子信息 δH 9. 63 (br s，1H)和一
对连氧次甲基信息 δH 3. 16 和 3. 55 (1H，each，d，
7. 2)。δH1. 29 (1H，dd，12. 0，2. 4)为典型的乌苏
烷型三萜皂苷 18 位质子信息。以上信息暗示化合
物 1 的苷元可能结构为 30-al-13，28-epoxyoleanane
乌苏烷三萜皂苷类型骨架 ［7，11］。进一步对其1H
NMＲ进行分析发现 δH 3. 36 (1H，dd，11. 6，4. 4)
和 δH 4. 26 (1H，br s)分别为 3 位和 16 位质子信
息，且为 α和 β构型［7，11］。以上信息说明化合物 1
的苷元为 13，28-epoxy-30-al-3β，16α-dihydroxy-
oleanane (Cyclamiretin A)［7，12］。同时13C NMＲ谱图
中显示其具有一个 35 个碳原子 (6 个 CH3、12 个
CH2、10 个 CH 和 7 个季碳) :其中 6 个连氧次甲
基信息，2 个连氧亚甲基和 1 个连氧季碳信息。同
时 NMＲ 显示 1 具有一个明显的糖的端基信息 δH
4. 78 (1H，d，7. 2)和 δC107. 4 (d)酸水解 1，经
GC-MS检测得到 L-arabinose糖。
将化合物 1 的 NMＲ 数据与 3-O-α-L (arabi-
nopyranosyl cyclamiretin A ［6］对照，基本一致。此化
合物原来是从朱砂根中通过酸水解的方法得到，本
文首次从植物中分离得到的天然产物，建议其命名
为 Psychotrianosides G (1)。并首次采用 2D NMＲ技
术对其 NMＲ数据进行全归属 (见表 1 － 2)。
化合物 2，白色无定型粉末，Liebermann-Bur-
chard和 Molish反应呈阳性。HPLC-ESI-MS 907 ［M
+ Na］+，902 ［M + NH4］
+，结合1H NMＲ、13 C
NMＲ及 DEPT谱 (7 个甲基、14 个亚甲基、18 个
次甲基和 7 个季碳)确定分子式为 C46 H76 O16，不
饱和度为 9。NMＲ显示该化合物结构中含有 3 个糖
的端基信号 ［δH 4. 67 (1H，d，7. 2) ，5. 03 (1H，
d，7. 8) ，4. 89 (1H，d，6. 4) ;δC 107. 0 (d) ，
104. 8 (d) ，107. 5 (d) ］;12 个连氧 CH 和 3 个连
氧 CH2 信息，暗示 2 中含有 3 个糖。7 个甲基信号
［(δC 27. 5 (q)、16. 2 (q)、15. 9 (q)、18. 0 (q)、
18. 7 (q)、32. 2 (q)、24. 2 (q) ;δH 1. 28 (3H，
s)、0. 98 (3H，s)、0. 90 (3H，s)、1. 36 (3H，s)、
1. 56 (3H，s)、1. 08 (3H，s)、1. 01 (3H，s) ］一
个末端羟甲基 ［(δC 77. 4 (t)和 δH 3. 32 (1H，d，
7. 2)、3. 62 (1H，d，7. 2) ］，和 1 个连氧季碳 ［δC
85. 7 (s) ］，说明 2 为三糖汉墨莲型五环三萜皂苷
类化合物［7］。
图 2 化合物 2 酸水解示意图
Fig. 2 Acid Hydrolysis of the Ardisianosides D (2)
为了确定化合物 2 的化学结构，将 2 进行酸水
解 (图 2)。其苷元进行1H NMＲ 检测，与文献
49
第 1 期 叶会呈等:山大颜 Psychotria sp． 中皂苷类化合物研究
Cyclamiretin A基本一致［6］。糖水解液进行全乙酰
化、GC-MS 检测，确定此三糖分别为 β-D-xyl、β-
D-glc及 α-L-rha。将化合物 2 的 NMＲ数据 (见表 1
－ 2)与 Ardisianosides D［7］对照，基本一致。确定
其为 Ardisianosides D，即 16α －羟基-13β，28-环氧-
齐墩果烷-3β-O-β-D-吡喃木糖基- (1→2)-β-D-吡
喃葡萄糖基- (1→4)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷。
表 1 化合物 1 和 2 1H NMＲ数据
Table 1 1H NMＲ chemical shifts of compounds 1 and 2
No． 1 2
1
1. 71(1H，dd，3． 2，10． 0)
0． 94(1H，m)
0． 98(1H)a
1． 71(d，13． 3)
2
1． 93(1H，dt，13． 6，3． 2)
2． 21(1H，m)
1． 90(1H，dd，13． 5，3． 9)
2． 13(1H，m)
3 3． 36(1H，dd，11． 6，4． 4) 3． 35(1H，dd，10． 8，4． 3)
5 0． 78(1H，d，12． 0) 0． 78(1H，d，11． 2)
6 1． 39(2H，m) 1． 45(1H)a
7
1． 93(1H)a
1． 43(1H)a
1． 26(1H)a
1． 60(1H)a
9 1． 36(1H)a 1． 36(1H)a
11
1． 74(1H)a
1． 32(1H)a
1． 50(1H，d，14． 0)
1． 83(1H)a
12
2． 10(1H，t，13． 2)
2． 54(1H，td，12． 6，4． 8)
1． 48(1H，dd，12． 2，1． 9)
2． 06(1H，dd，13． 5，5． 5)
15
1． 93(1H，dd，14． 7，5． 3)
1． 43(1H，d，13． 7)
1． 48(1H，d，14． 0)
16 4． 26(1H，br s) 2． 25(1H，dd，13． 8，4． 8)
18 1． 29(1H，dd，12． 0，2． 4) 1． 70(1H，dd，12． 4，2． 7)
19
2． 86(1H，dd，16． 0，13． 0)
2． 09(1H，dd，12． 0，2． 4)
2． 78(1H，dd，14． 2，12． 1)
21
1． 45(1H，dd，13． 6，8． 7)
2． 52(1H，dd，12． 6，4． 8)
1． 26(1H，dd，12． 0，2． 8)
2． 56(1H，td，12． 0，4． 8)
22
1． 93(1H，dd，13． 6，4． 8)
1． 56(1H，dd，13． 6，4． 8)
1． 60(1H，td，13． 2，4． 6)
1． 92(1H，dd，14． 2，3． 0)
23 1． 02(3H，s) 1． 28(3H，s)
24 0． 96(3H，s) 0． 98(3H，s)
25 0． 88(3H，s) 0． 90(3H，s)
26 1． 32(3H，s) 1． 36(3H，s)
27 1． 56(3H，s) 1． 56(3H，s)
No． 1 2
28
3． 55(1H，d，7． 2)
3． 16(1H，d，7． 2)
3． 32(1H，d，7． 2) ，
3． 62(1H，d，7． 2)
29 1． 30(3H，s) 1． 08(3H，s)
30 9． 63(1H，br s) 1． 01(3H，s)
1 4． 78(1H，d，7． 2) 4． 67(1H，d，7． 2)
2 4． 43(1H，dd，12． 0，6． 8) 4． 31(1H，dd，8． 5，6． 3)
3 4． 16(1H，dd，7． 6，3． 2) 4． 01(1H，dd，9． 6，4． 3)
4 4． 34(1H，m) 4． 14(1H，m)
5
4． 31(1H，m)
3． 82(1H，br d，12． 0)
3． 74(1H，d，12． 8)
4． 65(1H，dd，12． 3，2． 2)
1″ 5． 03(1H，d，7． 8)
2″ 3． 94(1H，t，8． 3)
3″ 4． 23(1H，t，7． 4)
4″ 4． 24(1H，t，7． 4)
5″ 3． 86(1H，m)
6″
4． 34(1H，dd，11． 8，5． 3)
4． 76(1H，dd，11． 8，2． 1)
1 4． 89(1H，d，6． 4)
2 3． 97(1H，d，8． 4)
3 3． 96(1H，d，8． 4)
4 3． 99(1H，m)
5
3． 46(1H，t，10． 4)
4． 26(1H，dd，10． 8，3． 7)
a overlapped signals．
文献表明化合物 2 具有明显的抗肿瘤活性［7］，
其对 BEL-7402 和 GLC-82 的 IC50值依次为 4. 91 和
6. 86 μM，比阳性对照顺铂 (DDP)还强 (IC50值
依次为 11. 9 和 6. 28 μM)。
2 实验部分
2. 1 仪器与试药
上海亚荣生化仪器厂 ＲE － 3000A 型旋转蒸发
仪;北京泰克光学仪器厂 X － 6 型熔点仪;德国
SCHMIDT + HAENSCH 公司 POLAＲTＲONIC HH W5
旋光仪;英国VG公司 ZAB-HS双聚焦磁质谱仪;美
国 Finnigan公司 LCQDE-CAXP高效液相色谱—质谱
联用仪;瑞士 Bruker 公司 AVANCE AV 400 超导核
磁共振仪，美国 Finnigan气相色谱—质谱联用仪。
层析硅胶 (青岛海洋化工厂，200 ～ 300 目) ;
凝胶 SephadexTM LH － 20 (瑞典，GE Healthcare
Bio-Sciences AB) ，ODS (日本 YMC 公司，YMC
GEL，ＲP-C18，50 (m) ;石油醚、乙酸乙酯、丙酮、
正丁醇、乙醇、甲醇等溶剂和试剂均为广州化学试
剂厂分析纯。
59
中山大学学报 (自然科学版) 第 53 卷
表 2 化合物 1 和 2 的 13C NMＲ数据
Table 2 13C NMＲ chemical shifts of compounds 1 and 2
No． 1 2
1 39． 2，CH2 38． 9，CH2
2 26． 3，CH2 26． 3，CH2
3 88． 2，CH 88． 3，CH
4 39． 6，C 39． 2，C
5 55． 2，CH 55． 2，CH
6 17． 4，CH2 17． 4，CH2
7 32． 1，CH2 33． 9，CH2
8 43． 5，C 41． 9，C
9 52． 8，CH 50． 0，CH
10 42． 0，C 36． 4，C
11 18． 6，CH2 18． 7，CH2
12 29． 9，CH2 32． 3，CH2
13 86． 3，C 85． 7，C
14 44． 1，C 44． 1，C
15 32． 8，CH2 36． 4，CH2
16 76． 8，CH 76． 6，CH
No． 1 2
17 47． 7，C 44． 1，C
18 49． 9，CH 51． 0，CH
19 33． 8，CH2 38． 5，CH2
20 36． 2，C 31． 3，C
21 36． 4，CH2 36． 3，CH2
22 31． 8，CH2 31． 3，CH2
23 23． 6，CH3 27． 5，CH3
24 16． 2，CH3 16． 2，CH3
25 15． 9，CH3 15． 9，CH3
26 18． 0，CH3 18． 0，CH3
27 19． 2，CH3 18． 7，CH3
28 77． 1，CH2 77． 4，CH2
29 27． 6，CH3 32． 2，CH3
30 207． 5，CH 24． 2，CH3
1 107． 4，CH 107． 0，CH
2 72． 4，CH 73． 2，CH
No． 1 2
3 74． 1，CH 73． 9，CH
4 68． 9，CH 80． 7，CH
5 66． 1，CH2 65． 9，CH2
1″ 104． 8，CH
2″ 85． 8，CH
3″ 77． 0，CH
4″ 69． 8，CH
5″ 77． 7，CH
6″ 61． 8，CH2
1 107． 5，CH
2 75． 7，CH
3 77． 4，CH
4 69． 9，CH
5 66． 7，CH2
实验药材购自广东清平药材市场，经广州中医
药大学中药学院中药鉴定教研室黄海波副教授鉴定
为九节属植物 Psychotria sp． 的地上部分茎，样品
保存于广州中医药大学中药学院中药质量标准及天
然物实验室 (样品编号 No. PSY07 － 1)。
2. 2 化学成分提取、分离
山大颜药材 (10. 0 kg)经粉碎后室温下甲醇
(100 L)渗漉提取，渗漉液减压浓缩得褐色浸膏
(1 000 g) ，水捏溶后依次用乙酸乙酯分配萃取，
乙酸乙酯相减压浓缩得褐色浸膏 (72 g) ，硅胶柱
色谱分离 (1. 4 kg，200 ～ 300 目) ，以极性逐渐增
加的石油醚 /乙酸乙酯 (φ (EtOAc)分别为 10%，
30%，50%，70%，100%)体系进行洗脱，TLC 追
踪合并，得 18 个流份 (Fr. 1 － Fr. 18)。
Fr － 2 经依次采用硅胶柱以石油醚 －氯仿体系
(体积比为 5∶ 3)洗脱得到化合物 3 (30 mg)。流
份 Fr － 16 部分样品硅胶柱层析，依次用 V
(CHCl3) /V (MeOH) = 19∶ 1、10∶ 1、5∶ 1 进行洗
脱，TLC跟踪合并 V(CHCl3)/V(MeOH)= 5 ∶ 1 流
份 (为 Fr － 16 － 8，2. 3 g) ，Fr － 16 － 8 继续过
Sephdex LH － 20 并分别用 V (MeOH) / V (H2O)
= 1∶ 1、8∶ 2 洗脱，TLC 跟踪合并流份，得到 Fr －
16 － 8 － 4 (1. 5 g) ，并进行 ODS 柱层析，从 V
(MeOH)/ V (H2O) = 85∶ 15 分离得到一个纯净化
合物 4 (100 mg)。Fr 18 (4. 0 g)经硅胶柱色谱，
以氯仿 －甲醇体系洗脱 (V(CHCl3)/V(MeOH)= 5
∶ 1，3∶ 1，2∶ 1)得到 6 个部分 (Fr. 18 － A － Fr. 18
－ F)。Fr. 18 － A (2. 0 g)进一步采用葡聚糖凝胶
色谱 Sephadex LH － 20，以甲醇 /水洗脱体系
(V(MeOH)/ V (H2O)= 50∶ 50，65∶ 35，70∶ 30)得
到 4 个流份 (Fr 18 － A1 ～ Fr 18 － A4)。其中 Fr 18
－ A1 (500 mg)采用反相 C － 18 柱色谱进行纯化，
以甲醇水洗脱 (V(MeOH)/ V (H2O)= 85∶ 15)得
化合物 1 (60 mg)。Fr 18 － A2 (1. 0 g)进行反相
ODS纯化，以甲醇水洗脱 (V (MeOH)/ V (H2O)
= 50∶ 50，60∶ 40)得到化合物 2 (50 mg)。
2. 3 化合物 1 和 2 酸水解和糖的绝对构型确定
化合物 2 (10 mg)在含有 1 mol /L HCl 的 1，
4 －二氧六环的水溶液 (体积比为 1∶ 1)中 100 ℃
加热回流 2 h。反应产物用乙酸乙酯萃取，乙酸乙
酯相减压浓缩后进行 ODS 纯化，得固体 (化合物
5)进行 NMＲ 测试;水溶液冷冻干燥后，进行大
孔交换树脂柱层析 (HP －20) ，TLC 追踪，合并洗
脱剂减压浓缩得糖部分。总糖部分用 0. 5 mL 的吡
啶溶解后加入醋酐，室温反应 48 h，产物用正己烷
萃取后干燥，进行 GC-MS 检测。分别取 β-D-glc
(10 mg) ，β-D-xyl (10 mg) ，α-L-ara (10 mg)加入
2 mL吡啶溶解，方法同总糖的乙酰化方法，产物
用正己烷萃取后进行 GC-MS检测。
化合物 1 的水解方法同化合物 2。
GC-MS检测条件及糖检测:毛细管柱、柱温:
230 ℃，进样温度:300 ℃，N2 保护，检测全乙酰
化的糖的标准品和总糖样品。标准糖中，β-D-glc
的保留时间为 23. 45，23. 53 min;β-D-xyl 保留时
69
第 1 期 叶会呈等:山大颜 Psychotria sp． 中皂苷类化合物研究
间为 17. 91，18. 25 min; α-L-ara 保 留 时 间 为
18. 11、18. 54、18. 74、18. 97 min。总糖中，β-D-
glc保留时间为 23. 48、23. 59 min;α-L-ara 保留时
间为 18. 11、18. 54、18. 74 和 18. 95 min;β-D-xyl
保留时间为 17. 88 和 18. 23 min。
2. 4 物理常数和波谱数据:
化合物 1:白色无定型粉末，［α］20D + 43. 60°
(c 0. 011，MeOH)。1H NMＲ (Pyr-d5) δH 和
13C
NMＲ (Pyr-d5) δC 见表 1 － 2;HＲ-ESI-MS m/z
627. 3854 ［M + Na］+ (C35 H56 O8Na，计 算 值
627. 386 7)。
化合物 2:白色无定型粉末，［α］20D － 46. 5° (c
0. 9，MeOH)。1H NMＲ (Pyr-d5) δH和
13C NMＲ
(Pyr-d5)δC 见表 1 － 2;HPLC-ESI-MS 907 ［M +
Na］+，902 ［M + NH4］
+。
化合物 3:无色针状晶体，Liebermann-Burchard
反应呈阳性，θmp 194. 7 ～ 205. 1 ℃。
1H NMＲ (400
MHz，CDCl3)δH:5. 2 (1H，t，10. 5) ，3. 22 (1H，
dd，11. 4，4. 6) ，0. 80 (3H，s，) ，0. 86 (3H，s) ，
0. 88 (3H，s) ，0. 89 (3H，s) ，0. 94 (3H，s) ，
0. 98 (3H，s) ，1. 02 (3H，s) ，1. 13 (3H，s) ;13C
NMＲ (100 MHz，CDC13) :79. 0 (C －3) ，59. 0 (C
－18) ，55. 2 (C － 5) ，47. 7 (C － 9) ，42. 1 (C －
14) ，41. 5 (C － 22) ，40. 0 (C － 8) ，39. 6 (C －
19) ，39. 6 (C －20) ，38. 8 (C －1) ，38. 8 (C －4) ，
36. 9 (C － 10) ，33. 7 (C － 17) ，32. 9 (C － 7) ，
139. 6 (C －13) ，124. 4 (C － 12) ，31. 2 (C － 21) ，
28. 7 (C － 15) ，28. 1 (C － 23) ，28. 1 (C － 28) ，
27. 3 (C － 2) ，26. 6 (C － 16) ，23. 3 (C － 11) ，
23. 3 (C － 27) ，21. 4 (C － 30) ，18. 3 (C － 6) ，
17. 5 (C － 29) ，16. 9 (C － 26) ，15. 6 (C － 24) ，
15. 6 (C －25)。
化合物 4:白色粉末，θmp 263 ～ 265 ℃，
1H
NNＲ (400 MHz，C5D5N) :3. 91 (1H，dd，11. 4，
4. 6) ，5. 11 (1H，br s) ，5. 22 (1H，dd，8. 6，
15. 1) ，5. 06 (1H，dd，8. 8，15. 1) ，0. 59，0. 72
(3H，each，s) ，1. 07，0. 85，0. 91 (3H，each，d) ，
5. 02 (d，1H，7. 7，H-l ( ) ，4. 05 (1H，m) ，4. 28
(1H，m) ，3. 99 (1H，m) ，4. 58 (1H，m) ，4. 40
(1H，m) ;13C NNＲ (100 MHz，C5D5N) :37. 6 (C
－1) ，34. 7 (C －2) ，78. 7 (C －3) ，34. 9 (C －4) ，
139. 6 (C － 5) ，121. 4 (C － 6) ，31. 8 (C － 7) ，
32. 2 (C － 8) ，49. 8 (C － 9) ，37. 5 (C － 10) ，
21. 9 (C － 11) ，39. 8 (C － 12) ，43. 8 (C － 13) ，
56. 9 (C － 14) ，25. 7 (C － 15) ，28. 9 (C － 16) ，
55. 4 (C － 17) ，12. 3 (C － 18) ，19. 3 (C － 19) ，
41. 0 (C －20) ，13. 1 (C － 21) ，138. 7 (C － 22) ，
129. 8 (C －23) ，51. 5 (C － 24) ，40. 3 (C － 25) ，
21. 1 (C － 26) ，21. 2 (C － 27) ，23. 4 (C － 28) ，
12. 7 (C － 29) ，102. 4 (C － 1) ，75. 4 (C － 2) ，
78. 4 (C － 3) ，71. 9 (C － 4) ，77. 4 (C － 5) ，
63. 0 (C －6)。
化合物 5:白色粉末，1. 25 (6H，s) ，1. 00
(3H，s) ，0. 93 (3H，s) ，0. 91 (3H，s) ，0. 79
(3H，s) ，4. 09 (1H， t，5. 0) ，3. 16 (1H，d，
6. 6) ，3. 30 (1H，dd，11. 4，4. 6) ，3. 58 (1H，s) ，
3. 42 (1H，s) ;LC-ESI-MS，［M + H］+ 459，［M +
Na］+ 471。
致谢:感谢中山大学分析测试中心姚俊华、关山越老师对
化合物结构测试工作的支持。
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