全 文 ：南 岭 盏 花 化 学 成 分 研 究
福 建 省 中 医 药 研 究 所 王振登 阁 平 ’
中国医学科学院药物研究所 于德泉
南岭芜花 , 俗名了哥王 , 系瑞香科植物
(W i k
s t r o e m i a i n d i
e a
C
.
A
.
M e y
.
)
. 具
有清热解毒 , 止痛 、 治凛病 、 肿痛 、 风湿痛 、
百日咳 、 跌打损伤等多种功效① 。 福建民间
用根部生药堕胎 , 药理实验对狗和猴中期引
产有效② . 作者对根的石油醚提取部份进行
了化学研究 。
福州郊区产南岭芜花根的石 油 醚 提 取
物 , 经过多次硅胶柱层折 , 分得结晶 I 、 I 、
l 和 F . 根据理化性质及紫外 、 红外 、 核磁
共振及质潜分析 , 分别鉴定 为 A s p e i g la u -
c 记 e 、 5一轻基一 7 , 4 一二甲氧基黄 酮 、
7 一酮一 p谷街醉及卜谷街醇 . 前三种 化合物系首次从本属植物得到 。
实 脸 部 分
本文报导的熔点用 R E IC H E R T显微镜
熔点测定器测定 (未校正 ) . 紫外光谱用岛
津 U V一24 0测定 , 乙醇为溶剂 . 红外光谱用
p e r k i
n一 E l爪 e r 2 1型红外光谱 仪 测 定 , 澳
化钾压片 . 质谱用Z A B一 Z F质谱仪 测 定 .
核磁用 F x 10 o核磁共振仪测 定 , C D C I , 为
溶剂 , iS ( M e ) `为内标 . 柱层析及薄层层析
所用硅胶为青岛海洋化工厂出品 。
一 、 提取 : 取南岭芜花根干粉 50 公斤 ,
用 5 倍量石油醚 ( 60 一90 ℃ ) 热回流提取 5
次 . 合并提取液 , 回收溶剂至 5 升 , 室温放
置 , 析出沉淀 , 过滤 。 滤液继续回收溶剂至
2 升 . 用 85 肠甲醇萃取 ( 50 0 x 10 ) , 合并甲
醇提取液 , 减压 回收溶剂至 2 升 , 用氯仿萃
取 10 次 。 合并氯仿提取液 , 减压回收溶剂 ,
得剩余物 73 克 .
二 、 分 离: 氯仿提取物溶于苯 , 取硅胶
( 20 0一2 0 0目 , l 级 ) 6 0 0克柱层 析 , 依 次
用苯 、 苯一醋酸乙醋的不同比例洗脱 , 每份
收集 150 毫升 , 共收集 15 5份 . 硅胶 G薄层检
查 , 展开剂 (苯一醋酸乙醋5 : 1 , 2 , l) 、
显色剂偏钒酸按一硫酸 、 香兰醛一 硫 酸 和
碘 . 根据薄层检查结果合并成 1 份 .
(一 ) 取第 5 份浸膏 1 1 . 6克溶解在石 油
醚一醋酸乙酷 ( 5 : 1) 中 , 硅胶 ( 10 。一 20 。目
I 级 ) 250 克柱层析 . 石油醚一醋酸乙酷 ( 5
:
l) 洗脱 , 每份收集 50 毫升 , 共收集71 份 。
根据薄层检查结果合并成 A : 一 A 。 8 份 。 A 。
浓缩放置 , 析出结晶 , 甲醇重结晶 , 得无色
片状结晶 1 60 1毫克 . A 。浓缩放置 , 析出结
晶 , 石油醚一醋酸乙醋重结 .晶 , 得无色簇状
结晶 1 1 49 毫克 。
(二 ) 取第二份浸膏12 克 , 用石油醚一
醋酸乙醋 ( 20 : l ) 溶解 , 硅胶 ( 2 0 0一2 0 0
目 , l 级 ) 2 0 克柱层析 , 依次用石油 醚一
醋酸乙酷不同比例洗脱 , 每份收集50 毫升 ,
共收集 60 份 , 按薄层检查结果合并成 B , 一 B 。
8 份 。 B `再进行一次硅胶柱层 析 , 甲醇 结
晶 , 得无色簇状结晶 W 87 毫克 . B 。 浓缩 放
置 , 析出结晶 。 醋酸乙醋一甲醇重结晶 , 得
淡黄色细针状结晶 1 30 毫克 .
三 、 鉴定 :
结品 I , 无色针状结晶 , 熔点 18 7一 18 8
℃ .
IR (
e m 一 1 ) : 3 3 0 0 ( N 一 H ) , 17 2 5
(
x = o )
,
16 1了 ( x = o ) , 16 5 0 , 1 5 9 0 ,
2 5 7 9
,
1 5 6 2 (苯环 ) 。
元素分析 C : , H : 。 N Z O ` · 于 H : O , 计算
值肠 : C 了 1. 5 2, H 6 . 4 o , N 6 . z s 。 实测值帕 :
C 7 1
.
6 9
,
H 6
.
2 1
,
N 6
.
2 6
。
M S m l e (肠 ) : 4 4 4 ( l , M + ) , 3 8 4
( 4 )
,
3 5 3 ( 2 )
,
3 2 3 ( 2 )
,
3 1 1 ( 4 )
,
2 9 3
( 4 )
,
2 6 9 ( 5 )
,
2 6 3 ( 1 )
,
2 5 2 ( 2 9 )
,
2 3 2 ( 3 )
,
2 2 4 ( 2 3 ) 17 6 ( 3 )
,
1 7 2 ( 6 )
,
1 3 1 ( 8 )
,
10 5 ( 1 0 0 )
,
9 1 ( 1 2 )
,
7 7 ( 1 9 )
,
4 3 ( 9 )
。
`
H N M R ( a p p m )
: 2
.
0 0 ( 3H
,
S
,
0
! }
一 C一 C H 3 ) , 3 . 1 0不「13 . 2 3两个质子与 4 . 3 0
质子组成A B X 系统 ( J A B = 13 . 5 H Z , J A X
= SH Z
,
JB X = 6 H Z
, 一 C H : 一 C H一 ) ,
!
4
.
8 0质子再与 6 . 了5质子 ( I H , d , J = a H Z ,
l
D
:
O交换消失 , 一 N H ) 偶合 而 成 为 多 重
峰 . 3 . 86 和 3 . 94 两个质子与 4 . 35 质 子 结 成
A B X系统 ( J A B = 1 3H Z , J A X = 6 H Z ,
J B X = SH Z
, 一 C H : 一 C H 一 ) , 4 . 3 5质 子
再与2 . 7 5 ( ZH , d , J = 了H Z , 一 C H : 一 ) 和
e
.
o s 。 H , d , J = s H Z , D : O交换消 失 ,
l
一 N 一 H ) 质子偶合而成为多重 峰 . 6 . 90 一
7
.
78 为 15 个芳香质子信号 。
1 3
C N M R
。 a e ) : 2 1
.
0 ( C O
·
C H
3
)
,
3 8
.
0 ( p h C H
:
)
,
3 5
.
9 ( p h C H
:
)
,
5 0
.
4
( N H
·
C H
·
C H
Z
) 5 5
.
0 ( N H
.
C H
·
C O )
,
6 5
.
0 ( C H
:
·
0 )
,
1 2 7
.
0一 1 3 2 . 0 ( 1 5个芳
香H ) . 1 3 4 . 0 , 1 37 . 0 , l e s . o (芳香 C · C ) ,
17 1
.
0 ( z x C O )
。
上述光谱数据与文献报导 A s p e r g l a uc -
i d
e
( N 一 b e n z o 了l p h e n y l a l a n y l一 N 一 b e ,
n z o 夕 I L 一 p h e n y l a l a n i n o l a e e t a t e ) ① ④
⑥ 一致 。
结晶 l 淡黄色针状 , 熔点 176 一 17 7 ℃ .
U V ( X m
a x n m ( e ) )
: 2 0 8 ( 4
.
2 x
1 0
3
)
,
2 6 5 ( 1
.
4 x 1 0 4 )
,
3 2 8 ( 1
.
2 x 1 0 4 )
。
I R (
e m
一 `
)
: 3 0 9 2 ( O H )
,
1 6 6 8 ( C
= o )
,
1 1 2 0 (一 C 一 O 一 C一 ) , 1 6 0 0 , 15 0 5
(苯环 ) 。
M S m l e (肠 ) : 2 9 5 ( 1 0 0 , M + ) , 2 6 9
( 12 )
,
2 5 5 ( 1 5 )
,
16 6 ( 9 )
, `
1 3 2 ( 1 5 )
,
1 1 7 ( 7 )
,
8 9 ( 1 0 )
,
6 9 ( 8 )
。
`
H N M R
,
a p p m : 3
.
7 0 ( 6 H
,
S
,
Z x
x O M
e
)
,
3
.
3 6 ( I H
,
d
,
H 一 6 ) , 6 . 4 4
( I H
,
d
,
J = 4
,
H 一 8 ) , 6 . 5 6 ( I H , S ,
H 一 3 ) , 6 . 92 ( Z H , d , J二 7 , H 一 3 , , 5 , ) ,
7
,
0 4 ( Z H
,
d
,
H 一 2 , , 6 , ) 。 以上光谱与
文献报导 5一经基一 7 , 4 ’ 一二甲氧基黄酮的
数据一致⑥ .
结晶 l 无色片状结晶 , 熔 点 1 67 一 1 68
℃ 。
I R (
e m
一 ’ ) : 3 4 0 0 ( o H )
,
16 7 0 ( ) C =
0 )
,
2 9 6 0 ( 一 C H : ) , 1 6 3 0 ( > C = C ( ) 。
M
s m l e ( % )
: 4 2 8 ( 5 4
,
M
+
)
,
4 1 0
( 1 0 )
,
3 9 5 ( 3 )
,
2 5了 ( 6 ) , 2 4 5 ( 1 2 ) ,
4 3 ( 1 0 0 )
。
`
H N M R ( 汀 P p m ) : 0 . 7 、 1 . 2示 6 个
C H 3信号 , 3 . 6 0 ( I H , m , H 一 3 ) , 5 . 6 5
( I H
,
S
,
H 一 6 ) .
` “ C N M R 口。如下表 :
立不1 耳夕万二二二叮不二不耳车二
C ` …3 8 · 8 , ’ { C 7 …2一 } C 1 3 } ` 3 · ` , 5 I C ` , }` ” · ` , q … C , · , “ 9 · ` , dC , { 3 2 · o , ` I C 。 …5 0 · ` , d I C , 4 …5 ` · 9 , d I C , 。 …3 6 · o , d { C , “ , , 9 · 了, q
C 3
{
了o · 6 , d
}
C
。
{
5 0
· ` , d …C ` 6 { “ 3 · “ , ` …任! ` 1` 7 · 3 , q C , 7 { “ , · 3 · q
C
4 …“ ` · ` , ` { C , 。 …“ 6 · 8 , s { C , ` ! “ 8 · 5 , ` { C , , { “ 6 · ` , ` } C Z 。 , 2 6 · 3 , `
C
“ …` 6 5 · “ , 5 1 C l , …“ ` · 6 , ` { C , 7 …5 6 · ” , d { C , 3 } 3 6 · ” , ` I C , , ` 9 · o , q
C , {
` 2 5 · ” , “ { C
, 2 4 ` · 9 , ` { C , B { “ · ” , q …C , 4 { 4 5 · 5 , “二(下转第 3 页 )
耳 后 几 种 外 治 疗 法 琐 谈
平潭县医院 魏贤辉
耳针疗法广泛应用于临床 , 耳后外治疗
法有待我们去开发 . 忆儿时 , 有 个 儿 歌 唱
着 : “ 洗面洗耳耳 , 聪明和伶俐 ; 扫借扫膺
边 , 洗耳洗耳根 . ” 这儿歌包含着丰富的医
学科学原理 : 日本民间健脑操 , 耳后完骨做
为重点按摩 . 《 参考消息 》 等刊物也有过记
载 , 用膏药帖耳后治宇航员晕天之苦 .
二十多年来 , 我们吸收某些民间疗法 ,
悉心探索耳后诸种外治疗法 , 一愚之得 , 愿
与同道共同研究 。
一 、 灯火堆耳后
l
、 头疮、 小儿夏季头面多发性疖肿 、 黄
水疮之类 ,常缠绵难愈 , 他年亦会复发 , 虽用
抗菌素亦难取效 . 在耳后及其附近寻找淋巴
结 ,视症状轻重 , 轻者小如豆 , 重者大如指 ,
用民间灯火憔之 , 小者一二燃 , 大者三五憔 ,
按患者忍受程度 , 灵活掌握 , 一般于灶后一
二天 , 渐见疾患向愈 . 凡头面诸种炎症 , 如
疗疮 、 口角炎 、 唇疮等 , 在耳后 、 头后 、 领
下诸处有淋巴结出现 , 灯火燃之常有著效 .
2
、 颜面神经杯痹 (口眼歪斜 ) , 患侧 ,
耳后及其附近常有压痛 , 作为灯 火 燃 的 重
点 , 有的病例立见功效。 这是 “ 以痛为俞 ”
的运用 。
(上接第45 页 )
熔点 、 红外和质潜 、 核磁共振谱与文献
报导的 7 一酮一 p谷街醇一致⑦⑧ 。
, 3 C N M R未见文献报导 , 根据全去偶 、
偏共振及部分弛豫潜进行碳信号归属符合 7
一酮一 p谷幽醇结构⑨ 。
结晶 W : 甲醇结晶 , 无色片状 ,熔点 13 9
一 14 0 ℃ 。
I R (
e m
一 `
)
: 3 4 3 0
,
2 9 6 0
,
2 9 3 8
,
1通6 0 ,
1 3 8 0
,
1 0 5 0
.
9 5 8
,
8 0 0
,
6 3 6
.
M s m l e (肠 ) : 4 1 4 ( 7 0 , M + ) , 3 2 9
( 2 2
,
M
+ 一 C : 。 H : : · H : O ) , 2 7 3 ( z 了,
M
+ 一 C : 。 H : : ) , 2 5 5 ( 2 4 , M + 一 C : 。H : : ·
H
:
O )
,
4 3 ( 1 0 0 )
。
根据以上数据并同日一谷山醇标准品 比
较 , I R一致 , 混合熔点不下降 。
致谢 : 中国医学科学院药物研究所代测
紫外 、 红外 、 质谱 ; 中国医学科学院抗菌素
研究所代测核磁波谱 , 均此致谢 !
今 考 文 献
l
、 《 中药大字典 》 5工 , 上海人 民出版
社 1 9 7 5 .
2
、 周炳 南等 : 中草药 , 1 9 5 2 , 2 3 ( s ) ,
2 6
。
3
、
T
a l a P a t r a
,
S
.
K
.
M a i l i k
,
A
.
K
.
a n d T
a l a 一 P a t r a , B . ( 1 9 8 0 ) P h y t -
o e h e m i s t r y
,
1 9
: 1 19 9一 1 2 0 2 .
4
、
B
a n e r
j i
,
A
.
a n d D a s
.
R
.
( 1 9了5 ) I n 匕, a n J . C h e m . 1 3 : 12 3 4 .
5
、
C
o x , R
.
E
.
C h e x a l
,
K
.
K
-
( 1 9 7 6 ) J
.
C
.
5
,
P e r k i n
,
I
,
5 7 5一 5 8 0 .
6
、 中国科学院上海药物研究所 : 黄酮
类化合物鉴定手册 , P 52 , 科学出版社 19 8 1 ,
4
.
7
、
B i
s h a r a
,
R
.
H
,
S e h i f f
,
P
.
L
,
L l
o d i a
,
1 9 7 0
,
3 3 ( 4 )
,
4 7 7一 4 5 0 .
8
、
H u f f o r d
,
C
.
D
,
O g
u n t i m e i n
,
B
.
0
,
L l o d i a
,
1 9了8 , 4 1 ( 2 ) , 1 6 1一 1 6 5 。
9
、
E
,
B r e i t m a i e r
,
W
.
V o e l t e r
:
1 3 C 一 N M R S p e e t r o s e o r y , V e r l a g
C h
e 爪 , 1 9了8 , P 2 2 5 。