全 文 ：收稿日期:2010-01-14
作者简介:张晶晶 (1986-), 女 (汉族), 江苏南通人 , 硕士研究生 , E-mailzhangjingjing.911@ 163.com;路金才
(1971-), 男(汉族),黑龙江绥化人 , 教授 ,博士 , 主要从事药用植物的研究与开发 , Tel.024-23986500, E-mailjincailu
@yahoo.com.cn。
文章编号:1006-2858(2010)08-0635-04
费菜茎叶的化学成分
张晶晶 , 王　晶 ,薛　娇 ,曹百一 ,路金才
(沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对费菜(SedumaizoonL.)茎叶的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱﹑ ODS柱
色谱 、SephadexLH-20柱色谱和 HPLC柱色谱分离纯化 , 依据理化性质和光谱数据确定化合物的结
构。结果 从费菜茎叶体积分数为 70%的乙醇提取物的乙酸乙酯层中分离得到 11个化合物 ,分别
鉴定为:山柰酚(kaempferol, 1)、槲皮素(quercetin, 2)、杨梅素(myricetin, 3)、木樨草素(luteolin, 4)、
山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnosid, 5)、草质素-8-O-α-D-来苏糖苷(herbace-
tin-8-O-α-D-lyxoside, 6)、草质素-8-O-β-D-木糖苷(herbacetin-8-O-β-D-xylopyranoside, 7)、对羟基苯
酚(1, 4-benzenediol, 8)、没食子酸(galicacid, 9)、没食子酸甲酯(methylgalate, 10)、β-谷甾醇(β-
sitostero, 11)。结论 化合物 4、7、8为首次从该植物中分离得到 ,化合物 5、 6为首次从本属植物中
得到。
关键词:费菜;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284　　　文献标志码:A
　　费菜 (SedumaizoonL.)是景天科 (Crassu-
laceae)草本植物 ,主产于四川 、湖北 、江西 、浙江 、
江苏 、山东 、陕西 、甘肃 、东北等地 。其最早载于
《救荒本草》[ 1] , 《植物名实图考》也将其作为土三
七品种之一加以描述。功效类三七 ,故名景天三
七 、土三七 、见血散 [ 2] 。现代药理学研究表明费
菜具有止血和抗菌的作用 ,其提取物有加速血液
凝固 、收缩血管和兴奋心脏等作用。近年来 ,费菜
作为一种新兴的保健蔬菜受到人们的重视 。作为
蔬菜其又名养心草 ,并有养心茶 、费菜汁 、酿酒等
保健产品用于心血管疾病的防治 [ 3] 。但是对于
该药材的化学成分 ,国内外研究报道较少 。因此 ,
有必要对费菜的化学成分进行深入研究 ,为临床
合理用药及保健蔬菜的应用提供科学依据 。为此
本文作者对费菜作为保健蔬菜应用的茎叶的化学
成分进行了提取分离 , 从费菜茎叶体积分数为
70%的乙醇提取物的乙酸乙酯层中分离得到
11个化合物 , 分别鉴定为:山柰酚 (kaempferol,
1)、槲皮素(quercetin, 2)、杨梅素(myricetin, 3)、
木樨草素(luteolin, 4)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷
(kaempferol-3-O-α-L-rhamnosid, 5)、草质素-8-O-
α-D-来苏糖苷 (herbacetin-8-O-α-D-lyxoside, 6)、
草质素-8-O-β-D-木糖苷 (herbacetin-8-O-β-D-xy-
lopyranoside, 7)、对羟基苯酚 (1, 4-benzenediol,
8)、没食子酸 (galicacid, 9)、没食子酸甲酯
(methylgalate, 10)、β-谷甾醇 (β-sitostero, 11)。
其中化合物 4、7、8为首次从该植物分离得到 ,化
合物 5、6为首次从景天属植物中得到 。部分化合
物(化合物 1-7)的化学结构见图 1。
Fig.1　ThecompoundsisolatedfromSedumaizoonL.
1　仪器与材料
ARX-300核磁共振波谱仪(TMS内标 ,瑞士
Bruker公司), MEL-TEMP51II熔点测定仪 (北
第 27卷 第 8期
2 0 1 0 年 8 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.27 　No.8
Aug.2010 p.635
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2010.08.006
京索迪仪器有限公司),高效液相色谱仪(美国
SSI公司)。
薄层色谱硅胶(青岛海洋化工有限公司),
柱色谱硅胶(青岛海立信精细硅胶化工有限公
司),葡聚糖凝胶(SephadexLH-20 ,瑞典 Pharma-
cia公司), ODS(ODS-A, 50 μm,日本 YMC公
司), YMC-PackODS色谱柱(ODS-A, 250 mm×
10 mm, 5 μm,日本 YMC公司),甲醇(色谱级 ,
天津市康科德科技有限公司),其余试剂(分析
纯 ,市售)。
费菜全草 2009年 7月采于辽宁省鞍山市台
安县 ,由沈阳药科大学中药学院路金才教授鉴定
为费菜(SedumaizoonL.)。
2　提取分离
费菜茎叶 8 kg用体积分数为 70%的乙醇
80 L室温冷浸提取 3次 ,提取液回收乙醇 ,得总浸
膏 1 200 g,用蒸馏水使其混悬 ,依次用石油醚 、氯
仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 。乙酸乙酯部分 100 g
经反复硅胶柱色谱 、ODS柱色谱 、LH-20葡聚糖凝
胶柱色谱 、半制备 HPLC和重结晶等分离得到化
合物 1-11。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色针状结晶(甲醇), mp274 ～
276℃。三氯化铁 -铁氰化钾反应阳性 ,提示化
合物存在酚羟基;盐酸 -镁粉反应呈阳性 ,提示为
黄酮类化合物。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
谱中 ,存在 δ:12.50(1H, s, 5-OH)、10.79(1H, s,
4′-OH)、 10.13(1H, s, 7-OH)、 9.42(1H, s, 3-
OH)、8.04(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′, H-6′)、6.93
(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′, H-5′)、6.42(1H, d, J=
2.0Hz, H-8)、6.19(1H, d, J=2.0 Hz, H-6)质子
信号。通过理化数据和波谱数据分析 ,并与文献
[ 4]对照 ,鉴定化合物 1为山柰酚(kaempferol)。
化合物 2:黄色针状结晶(甲醇), mp310 ～
312℃。三氯化铁 -铁氰化钾反应阳性 ,提示化
合物存在酚羟基;盐酸 -镁粉反应呈阳性 ,提示为
黄酮类化合物。化合物与槲皮素共薄层 ,在 3种
溶剂系统中 ,薄层色谱行为与槲皮素相同 ,且混合
熔点不下降 ,故确定化合物 2为槲皮素(querce-
tin)。
化合物 3:棕黄色针状结晶(甲醇), mp324 ～
326℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基;盐酸-镁粉反应呈阳性 ,提示为黄
酮类化合物 。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6 )谱
中 ,存在 δ:12.51(1H, s, 5-OH)、10.80(1H, s, 7-
OH)、9.38(1H, s, 3-OH)、9.25(2H, s, 3′-OH, 5′-
OH)、8.85(1H, s, 4′-OH)、7.24(2H, s, 2′-H, 6′-
H)、6.38(1H, brs, H-8)、6.18(1H, brs, H-6)质子
信号。通过理化数据和波谱数据分析 ,并与文献
[ 4]对照 ,鉴定化合物 3为杨梅素(myricetin)。
化合物 4:浅黄色粉末 (甲醇 ), mp327 ～
329℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基;盐酸-镁粉反应呈阳性 ,提示为黄
酮类化合物 。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6 )谱
中 δ12.97为黄酮氢键缔合的 5-羟基质子特征信
号;δ:7.39(1H, d, J=2.0 Hz)、7.42(1H, dd, J=
8.5、2.5 Hz)、6.87(1H, d, J=8.1 Hz)为典型的
ABX系统的苯环质子信号 ,归属为 B环上的H-
2′, 6′, 5′质子信号;δ:6.42(1H, d, J=1.5 Hz, H-
8)、6.17(1H, d, J=1.5 Hz, H-6)示 A环为 5, 7-
二取代;δ6.66(1H, s)为 C环上的H-3质子信号。
通过理化数据和波谱数据分析 ,并与文献 [ 5]对
照 ,鉴定化合物 4为木樨草素(luteolin)。
化合物 5:黄色结晶 (稀乙醇 ), mp327 ～
329℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基;盐酸-镁粉反应 、Molish反应均呈
阳性 ,提示为黄酮苷类化合物。经薄层酸水解与
标准品鼠李糖对照 Rf值相同 ,说明所连的糖为鼠
李糖。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)谱中 ,存在
δ:12.63(1H, s)、10.88(1H, s)、10.21(1H, s)3个
活泼的酚羟基质子信号 , 其中 δ:12.63(1H, s)、
10.88(1H, s)为黄酮类化合物 5, 7-二羟基质子信
号;δ:7.76(2H, d, J=8.4 Hz)和 6.91(2H, d, J=
8.7Hz)提示为 B环上的 AA′BB′偶合系统H-2′,
6′及H-3′, 5′的质子信号 ,故推测 δ10.21(1H, s)
为 B环上的C-4′上的活泼质子信号 ,进一步推出
苷化位置在 3位 , δ:6.22(1H, d, J=1.5 Hz)、
6.42(1H, d, J=1.5 Hz)为黄酮 A环 6, 8间偶的
质子信号;δ5.30(1H, brs)为鼠李糖端基质子信
号 , δ0.80(3H, d, J=5.4 Hz)为鼠李糖甲基质子
信号。通过理化数据和波谱数据分析 ,并与文献
[ 6]对照 ,鉴定化合物 5为山柰酚 -3-O-α-L-鼠李
糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnosid)。
化合物 6:黄色针状结晶 (氯仿 -甲醇), mp
224℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基;盐酸-镁粉反应 、Molish反应均呈
636 沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 27卷　
阳性 ,提示为黄酮苷类化合物。 ESI-MSm/z:435
[ M+H] +结合 1H, 13C-NMR谱 , 确定分子式为
C20H18 O11。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)谱
中 ,存在 δ:12.26(1H, s, 5-OH)、8.27(2H, d, J
=9 Hz, H-2′, H-6′)、 6.90(2H, d, J=9 Hz, H-
3′, H-5′)、 6.26(1H, s, H-6)、 4.83(1H, d, J=
5.4 Hz, H-1″)、3.83 ～ 3.19(5H, m)质子信号 。
13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6 )谱中 , 存在 δ:
156.6(C-2)、135.8(C-3)、176.1(C-4)、148.3
(C-5)、98.3(C-6)、156.2(C-7)、123.9(C-8)、
147.0(C-9)、 104.6(C-10)、 121.9(C-1′)、
129.9(C-2′, 6′)、 115.5(C-3′, 5′)、 159.3(C-
4′)、 103.1(LyxC-1″)、 70.7(C-2″)、 71.7(C-
3″)、66.4(C-4″)、 64.9(C-5″)碳信号 。通过理
化数据和波谱数据分析 ,并与文献 [ 7]对照 , 鉴
定化合物 6为草质素 -8-O-α-D-来苏糖苷 (her-
bacetin-8-O-α-D-lyxoside)。
化合物 7:黄色无定形粉末(甲醇), mp312 ～
314℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基;盐酸-镁粉反应 、Molish反应均呈
阳性 ,提示为黄酮苷类化合物 。经薄层酸水解与
标准品木糖对照 Rf值相同 ,说明所连的糖为木
糖 。 ESI-MS m/z:435 [ M +H] + 结 合 1H,
13C-NMR谱 ,确定分子式为 C20H18O11。 1H-NMR
(300MHz, DMSO-d6)谱中 ,存在 δ:12.27(1H, s,
5-OH)、8.27(2H, d, J=9.0 Hz, H-2′, H-6′)、6.91
(2H, d, J=9.0 Hz, H-3′, H-5′)、6.26(1H, s, H-
6)、4.71(1H, d, J=7.5 Hz, H-1″)、3.78 ～ 3.11
(5H, m)质子信号。 13C-NMR(75 MHz, DMSO-
d6)谱中 ,存在 δ:156.6(C-2)、135.8(C-3)、176.1
(C-4)、 148.3(C-5)、98.3(C-6)、 156.2(C-7)、
124.4(C-8)、 147.0(C-9)、103.1(C-10)、 121.9
(C-1′)、129.9(C-2′, 6′)、115.5(C-3′, 5′)、159.3
(C-4′)、105.9(XylC-1″)、73.8(C-2″)、75.9(C-
3″)、69.5(C-4″)、66.2(C-5″)碳信号 。通过理化
数据和波谱数据分析 ,并与文献 [ 8]对照 ,鉴定化
合物 7为草质素-8-O-β-D-木糖苷(herbacetin-8-O-
β-D-xylopyranoside)。
化合物 8:白色针状结晶(丙酮), mp172 ～
173℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
δ:6.56(s, 4H)芳环上的氢。 13C-NMR(75 MHz,
DMSO-d6)谱中 ,存在 δ:149.8(C-1, 4)、115.8(C-
2, 3, 5, 6)碳信号 。通过理化数据和波谱数据分
析 ,并与文献 [ 9]对照 ,鉴定化合物 8为对羟基苯
酚(1, 4-benzenediol)。
化合物 9:白色针状结晶(甲醇), mp235 ～
238℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基。 13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)谱
中 ,存在 δ:167.7(C O)、145.6(C-3, 5)、138.1
(C-4)、120.5(C-1)、108.8(C-2, 6)碳信号 。通过
理化数据和波谱数据分析 ,并与文献 [ 10]对照一
致 ,与没食子酸共薄层 ,在 3种溶剂系统中 ,薄层
色谱行为与没食子酸相同 ,鉴定化合物 9为没食
子酸(galicacid)。
化合物 10:白色针状结晶(甲醇), mp235 ～
238℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示化合
物存在酚羟基。 13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)谱
中 ,存在 δ:166.4(C=O)、145.7(C-3, 5)、138.5
(C-4)、119.4(C-1)、108.6(C-2, 6)、51.7(-CH3)
碳信号 。通过理化数据和波谱数据分析 ,并与文
献 [ 10]对照 , 鉴定化合物 10为没食子酸甲酯
(methylgalate)。
化合物 11:无色针状结晶(石油醚-丙酮), mp
136 ～ 137℃。Liebermann-Burchard反应呈阳性。
与 β-谷甾醇标准品共薄层 ,在 3种溶剂系统中 ,薄
层行为与 β-谷甾醇相同 ,且混合熔点不下降 ,故
鉴定化合物 11为 β-谷甾醇(β-sitostero)。
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Chemicalconstituentsfromthestemsandleavesof
SedumaizoonL.
ZHANGJing-jing, WANGJing, XUEJiao, CAOBai-yi, LUJin-cai
(SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016,
China)
Abstract:ObjectiveToinvestigatechemicalconstituentsfromthestemsandleavesofSedumaizoonL..
MethodsThechemicalconstituentswereisolatedbyvariousisolationmethods(silicagel, ODS, Sephadex
LH-20 andHPLCcolumnchromatography)andtheirstructureswereelucidatedbytheanalysisofspectral
dataandchemicalproperties.ResultsElevencompoundswereisolatedfromtheconstituentsoftheethylace-
tate-solubleportionofthe70%ethanolextractofthestemsandleavesofSedumaizoonL.andtheirstruc-
tureswereidentifiedaskaempferol(1), quercetin(2), myricetin(3), luteolin(4), kaempferol-3-O-α-L-rh-
amnosid(5), herbacetin-8-O-α-D-lyxoside(6), herbacetin-8-O-β-D-xylopyranoside(7), 1, 4-benzenediol
(8), galicacid(9), methylgalate(10)β-sitostero(11).Conclusions4, 7 and8 areisolatedfromSedum
aizoonL.forthefirsttimeand5and6 areisolatedfromSedumforthefirsttime.
Keywords:SedumaizoonL.;chemicalconstituent;structureidentification
(上接第 617页)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsoftheleavesofCrataeguspinnatifidaBge.Meth-
odsSevencompoundswereisolatedbychromatographyonsilicagelcolumn, SephadexLH-20, ODSchro-
matographycolumn, PHPLCandestablishedonthebasisofphysico-chemicalconstantsandspectroscopica-
nalysis.ResultsSevencompoundswereisolatedfrom80%ethanol-waterextractandtheirstructureswerei-
dentifiedas18, 19-seco, 2α, 3β, -dihydroxy-19-oxo-urs-11, 13(18)-dien-28-oicacid(1), 3, 9-dihydroxy-me-
gastigma-5-ene(2), (3S, 5R, 6R, 7E)-megatsigmane-7-ene-3-hydroxy-5, 6-epoxy-9-O-β-D-glucopyranoside
(3), (Z)-3-hexenyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-(1″-6′)-β-D-glucopyranoside(β-primeveroside)(4), benzoic
acid(5), p-hydroxy-phenylpropionicacid(6), trans-p-hydroxycinamicacid(7).ConclusionsCompounds
1-4 areisolatedfromthisgenusforthefirsttimeandcompounds5-7 areisolatedfromthisplantforthefirst
time.
Keywords:CrataeguspinnatifidaBge.leaves;chemicalconstituent;structuralidentification
638 沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 27卷