全 文 ：收稿日期:2015-10-27
基金项目:江西省青年科学基金(20114BAB215044);江西省教育厅科技项目(GJJ12517);江西省普通本科高校中青年教师发展计划访问
学者专项资金
作者简介:付小梅(1976-)，女，博士，副教授，主要从事中药品质评价研究;Tel:0791-87118997，E-mail:smilefxm@ 163. com。
蒙古苍耳草化学成分研究
付小梅，刘德鸿，孙艳朝，刘 婧，裴建国，吴志瑰
(江西中医药大学药学院，江西 南昌 330004)
摘要 目的:研究蒙古苍耳草的化学成分。方法:运用多种色谱技术分离蒙古苍耳草中的化学成分，根据波谱
数据和理化性质鉴定化合物结构。结果:从蒙古苍耳全草中共分离得到 10 个化合物，分别鉴定为:棕榈酸(1)、3，
4-二羟基苯甲酸甲酯(2)、原儿茶醛(3)、咖啡酸甲酯(4)、香草酸(5)、对羟基苯甲酸(6)、咖啡酸乙酯(7)、绿原酸
(8)、咖啡酸(9)、3，4-二咖啡酰奎宁酸(10)。结论:其中，化合物 1 ～ 5、7、10 为首次从该植物中分离得到。
关键词 蒙古苍耳草;化学成分;分离
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)06-1308-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 06. 026
Chemical Constituents from Xanthium mongolicum
FU Xiao-mei1，LIU de-hong，SUN Yan-chao，LIU jing，PEI Jian-guo，WU Zhi-gui
(Department of Pharmacy，Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents from Xanthium mongolicum. Methods:The constituents were isolated
and purified by silicagel，Sephadex LH-20 column chromatography. Their structures were identified on the basis of spectral data and
physiochemical characteristics. Ｒesults:Ten compounds were isolated and identified as hexadecanoic acid(1)，methyl 3，4-dihydroxy-
benzoate(2) ，protocatechuic aldehyde(3) ，caffeic acid methyl ester(4) ，vanillic acid(5) ，4-hydroxybenzoic acid(6) ，caffeic acid ethyl
ester(7) ，chlorogenic acid(8) ，caffeic acid(9) ，3 4-di-O-caffeoylquinic acid(10). Conclusion:Compounds 1 ～ 5，7 and 10 are isolated
from this plant for the first time.
Key words Xanthium mongolicum Kitag.;Chemical constituents;Isolation
菊科苍耳属植物蒙古苍耳 Xanthium mongolicum
Kitag. ，主产于辽宁、黑龙江、内蒙古、河北、山东等
地。《中华本草》记载蒙古苍耳的全草、花、果实、根
均可入药，其味苦、辛，性微寒，具有祛风散热、除湿
解毒的功效，主治感冒、头风、头晕、目赤、鼻渊、风湿
痹痛等〔1〕。笔者对江西、河南、甘肃等省近 30 个地
方的苍耳属植物资源调查及文献〔2〕报道，与苍耳相
比，蒙古苍耳植株更高大，结实率高，总苞刺更长，抗
病虫害能力强，更易粘附在动物皮毛上而迅速传播，
故其已成为苍耳属优势资源。苍耳子为历版中国药
典收载品种，苍耳草为湖南、广西、四川等省地方标
准收载，蒙古苍耳已成为优势资源且具有与苍耳相
似的功效，但对蒙古苍耳全草的物质基础研究较少，
为开发利用这一资源，本实验对蒙古苍耳草的化学
成分进行研究，运用多种色谱技术，分离纯化得到
10 个化合物，通过 MS、1H-NMＲ、13 C-NMＲ 数据分
析，分别鉴定为:棕榈酸(1)、3，4-二羟基苯甲酸甲酯
(2)、原儿茶醛(3)、咖啡酸甲酯(4)、香草酸(5)、对
羟基苯甲酸(6)、咖啡酸乙酯(7)、绿原酸(8)、咖啡
酸(9)、3，4-二咖啡酰奎宁酸(10)。其中，化合物 1
～ 5、7、10 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Kofler 微量熔点测定仪(温度计未校正);LCQ
DECAXP plus 质谱仪(ESI 离子源和离子阱系统，
Finigan MAT 95 质谱仪，Thermo Finnigan，San Jose，
USA);INOVA-500 MHz、Bruker-400 MHz 型超导核
磁共振光谱仪(瑞士 Bruker 公司);薄层色谱硅胶、
柱层析用硅胶、高效 GF254薄层硅胶板(青岛海洋化
工厂);Sephadex LH-20、MCI(Pharmacia 公司)。所
用试剂均为分析纯。
实验用蒙古苍耳草采自江西廖坊村，经江西中
医药大学范崔生教授鉴定为菊科苍耳属植物蒙古苍
耳 Xanthium mongolicum Kitag. 的干燥全草。凭证
标本存于江西中医药大学中药资源学科组。
2 提取与分离
干燥的蒙古苍耳全草 10. 0 kg，粉碎成粗粉，用
10 倍量 95%乙醇室温下浸泡 4 次，每次 1 d，过滤，
合并的滤液减压浓缩;滤渣用 10 倍量热水浸泡 2
次，每次 4 h，过滤，合并的滤液减压浓缩;合并两次
浓缩物，干燥得总浸膏 1 050 g。总浸膏加适量水混
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悬，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收各溶
剂，分别得到石油醚部位 143. 3 g、乙酸乙酯部位
82. 0 g、正丁醇部位 52. 4 g、水部位 558. 3 g。乙酸乙
酯部位 82. 0 g经硅胶柱层析，采用石油醚-丙酮溶剂
系统梯度洗脱得到 8 个流分 Fr. 1 ～ 8。流分 Fr. 2 经
反复硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得
到化合物 1(47. 1 mg)。流分 Fr. 3 经硅胶柱层析，
以氯仿-丙酮溶剂系统梯度洗脱，得到化合物 2
(13. 2 mg)、3(9. 3 mg)、4(8. 3 mg)。流分 Fr. 4 经
反复硅胶柱层析，石油醚-丙酮梯度洗脱，再经 Seph-
adex LH-20 柱层析，以氯仿-甲醇(1∶ 1)分离纯化，得
到化合物 5(27. 1 mg)、6(10. 3 mg)、7(8. 0 mg)。流
分 Fr. 7 经反复硅胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱，
再经 Sephadex LH-20 柱，以氯仿-甲醇(1∶ 1)分离纯
化，得到化合物 8(12. 3 mg)、9(13. 2 mg)、10(7. 0
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，mp 62 ～ 63 ℃。ESI-MS
m/z:257［M + H］+，分子式为 C16H32O2。
1H-NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:2. 35 (2H，t，J = 7. 8 Hz，
-CH2CH2COOH)，1. 63 (2H，m，-CH2 CH2 COOH)，
1. 30(24H，12 × -CH2)，0. 88(3H，t，J = 7. 2 Hz，-
CH3);
13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:34. 0(C-2)，
31. 9(C-3) ，29. 7(C-4) ，29. 7(C-5) ，29. 7(C-6) ，
29. 7(C-7) ，29. 6(C-8) ，29. 6(C-9) ，29. 4(C-10) ，
29. 4(C-11) ，29. 2(C-12) ，29. 1(C-13) ，24. 7(C-
14) ，22. 7(C-15) ，14. 1(-CH3)，179. 9(-COOH)。以
上数据与文献〔3〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为棕榈酸。
化合物 2:白色粉末，mp 134 ～ 135 ℃。ESI-MS
m/z:169［M + H］+，分子式为 C8 H8 O4。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:7. 41(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2)，
7. 39(1H，dd，J = 8. 8，2. 0 Hz，H-6) ，6. 79(1H，d，J =
8. 8 Hz，H-5) ，3. 85 (1H，s，H-8) ，3. 82 (3H，s，
-OCH3);
13 C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ:122. 6(C-
1)，115. 8(C-2) ，146. 2(C-3) ，151. 7(C-4) ，117. 4
(C-5) ，123. 6(C-6) ，168. 8(C-7) ，52. 2(C-8)。以上
数据与文献〔4〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为 3，4-二羟基苯甲酸甲酯。
化合物 3:白色结晶(甲醇)，mp 151 ～ 153 ℃。
三氯化铁-铁氰化钾试剂反应呈阳性。ESI-MS m/z:
139［M + H］+，分子式为 C7H6O3。
1H-NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:9. 68(1H，s，-CHO)，7. 29(1H，dd，J =
1. 7，7. 9 Hz，H-6) ，7. 23(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，
6. 90(1H，d，J = 7. 9 Hz，H-5) ;13C-NMＲ(CD3OD，
100 MHz)δ:130. 8(C-1)，116. 2(C-2) ，146. 4(C-3) ，
153. 8(C-4) ，115. 3(C-5) ，126. 4(C-6) ，193. 1(C-
7)。以上数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定
该化合物为原儿茶醛。
化合物 4:棕色无定形粉末，mp 158 ～ 159 ℃。
ESI-MS m/z:195［M + H］+，分子式为 C10H10O4。
1H-
NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:7. 52(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-7)，7. 02(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 92(1H，dd，J
= 2. 0，8. 2 Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，
6. 24(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，3. 73 (3H，s，
-OCH3);
13 C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ:127. 7(C-
1)，115. 1(C-2) ，147. 0(C-3) ，149. 6(C-4) ，116. 5
(C-5) ，122. 9(C-6) ，146. 8(C-7) ，114. 9(C-8) ，
169. 8(C-9) ，52. 0(-OCH3)。以上数据与文献
〔6〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为咖啡酸甲酯。
化合物 5:白色粉末，mp 211 ～ 212 ℃。EI-MS
m/z:168［M］+，分子式为C8H8O4。
1H-NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:7. 51(1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-6)，
7. 48(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 82(1H，d，J = 8. 2
Hz，H-5) ，3. 82(3H，s，-OCH3);
13C-NMＲ(CD3OD，
100 MHz)δ:122. 7(C-1)，113. 3(C-2) ，151. 8(C-
3) ，147. 9(C-4) ，115. 3(C-5) ，124. 7(C-6) ，56. 1(-
OCH3)，167. 3(-COOH)。以上数据与文献
〔7〕报道
对照基本一致，故鉴定该化合物为香草酸。
化合物 6:无色针晶(甲醇)，mp 213 ～ 214 ℃。
ESI-MS m/z:139［M + H］+，分子式为 C7 H6 O3。
1H-
NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:7. 87(2H，dd，J = 2. 0，6. 8
Hz，H-2，6)，6. 81(2H，dd，J = 2. 0，6. 8 Hz，H-3，5) ;
13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:122. 7(C-1)，133. 0
(C-2，6) ，163. 4(C-4) ，116. 0(C-3，5) ，170. 1(C-7)。
以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为对羟基苯甲酸。
化合物 7:无色晶体(甲醇)。ESI-MS m/z:209
［M + H］+，分子式为 C11 H12 O4。
1H-NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:7. 52(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7)，7. 02
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 92(1H，dd，J = 2. 0，8. 4
Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 24(1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，4. 20(2H，q，J = 7. 2，14. 4 Hz，
H-10) ，1. 28(3H，t，J = 7. 1 Hz，H-11) ;13C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:122. 9(C-1)，115. 1(C-2) ，
146. 7(C-3) ，149. 6(C-4) ，116. 5(C-5) ，127. 7(C-
6) ，146. 8(C-7) ，115. 2(C-8) ，169. 3(C-9) ，61. 4(C-
10) ，14. 6(C-11)。以上数据与文献〔9〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为咖啡酸乙酯。
化合物 8:淡黄色粉末，mp 208 ～ 209 ℃。ESI-
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MS m/z:355［M + H］+，分子式为 C16 H18 O9。
1H-
NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:7. 55(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-3)，7. 04(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-5) ，6. 77(1H，dd，
J = 8. 2，1. 8 Hz，H-8) ，6. 93(1H，dd，J = 8. 2，1. 8
Hz，H-9) ，6. 24(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-2) ，5. 34
(1H，m，H-3) ，4. 16(1H，m，H-5) ，3. 27(1H，m，H-
4) ，2. 06(2H，m，H-2) ，2. 18(2H，m，H-6) ;13C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:76. 5(C-1)，38. 5(C-2) ，73. 8
(C-3) ，72. 2(C-4) ，71. 6(C-5) ，39. 1(C-6) ，177. 3
(C-7) ，169. 0(C-1) ，115. 9(C-2) ，147. 0(C-3) ，
128. 1(C-4) ，115. 5(C-5) ，147. 3(C-6) ，149. 7(C-
7) ，116. 7(C-8) ，123. 2(C-9)。以上数据与文
献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为绿原
酸。
化合物 9:淡黄色针晶(甲醇)，mp 223 ～ 225
℃。ESI-MS m/z:181 ［M + H］+，分 子 式 为
C9H8O4。
1H-NMＲ(CD3OCD3，400 MHz)δ:7. 52(1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-7)，7. 04(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
6. 93(1H，dd，J = 8. 2，2. 0 Hz，H-6) ，6. 79(1H，d，J =
8. 2 Hz，H-5) ，6. 22 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ;
13C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ:128. 1(C-1)，116. 8
(C-2) ，147. 2(C-3) ，149. 6(C-4) ，123. 1(C-5) ，
115. 9(C-6) ，146. 9(C-7) ，115. 4(C-8) ，171. 6(C-
9)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一致，故鉴定
该化合物为咖啡酸。
化合物 10:淡黄色针晶(甲醇)。薄层色谱检测
紫外光下呈暗斑，硫酸-乙醇溶液显灰红色，放置后
渐变为无色。ESI-MS m/z:515［M + H］+，分子式为
C25H24O12。
1H-NMＲ(CD3OCD3，400 MHz)δ:7. 50
(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-3)，7. 02(2H，d，J = 1. 8 Hz，
H-5，5″) ，6. 98(1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-9，9″) ，
6. 92(1H，dd，J = 8. 2 Hz，H-8，8″) ，6. 25(1H，d，J =
15. 9 Hz，H-2) ，6. 15(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-2″) ，
5. 33(1H，m，H-3) ，4. 97(1H，m，H-4) ，4. 15(1H，m，
H-5) ，2. 16(2H，m，H-6) ，2. 00(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-3″) ，1. 92(2H，m，H-2) ;13C-NMＲ(CD3OD，100
MHz)δ:73. 6(C-1)，37. 2(C-2) ，73. 3(C-3) ，67. 7
(C-4) ，66. 4(C-5) ，37. 5(C-6) ，174. 9(C-7) ，166. 1
(C-1) ，115. 9(C-2) ，145. 6(C-3) ，125. 5(C-4) ，
113. 9(C-5) ，145. 6(C-6) ，148. 5(C-7) ，114. 8(C-
8) ，121. 6 (C-9) ，165. 6 (C-1″) ，115. 8 (C-2″) ，
145. 6(C-3″) ，125. 5(C-4″) ，13. 7(C-5″) ，45. 6(C-
6″) ，148. 5(C-7″) ，114. 8(C-8″) ，21. 6(C-9″)。以上
数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为 3，4-二咖啡酰奎宁酸。
参 考 文 献
［1］国家中医药管理局《中华本草》编委员会 . 中华本草
［M］．第三册 . 上海:上海科学技术出版社，1999，1010.
［2］孙庆文，何顺志，杨亮，等 . 蒙古苍耳正在贵州及东南省
区迅速蔓延［J］． 中国野生植物资源，2010，29(5):21-
22.
［3］ Yang NY，Qian SH，Duan JA，et al. Studies on the chemical
constituents of Eupatorium lindleyanum［J］． Journal China
Pharmaceutical University，2003，34(3) :220-221
［4］ Cardona ML，Garcia B，Pedro JＲ，et al. Flavonoids，flavono-
lignans and a phenylpropanoid from Onopordon corymbosum
［J］． Phytochemistry，1990，29(2) :629-631.
［5］张雪梅，李磊，张刚磊，等 . 3，4-二羟基苯甲醛合成工艺
的改进［J］．徐州师范大学学报(自然科学版)，2006，24
(3) :51-53.
［6］ Zhu Y，Zhang LX，Zhao Y，et al. Unusual sesquiterpene lac-
tones with a new carbon skeleton and new acetylenes from
Ajania przewalskii［J］． Food Chem，2010，118:228-238.
［7］王晓飞，王晓静 . 中华苦荬菜化学成分研究［ J］．中草
药，2007，38(8):1151-1158.
［8］向梅先，胡亚京，闫云君 . 血三七乙酸乙酯部位化学成
分研究［J］．中药材，2012，35(10):1610-1614.
［9］ Etzenhouser B，Hansch C，Kapur S，et al. Mechanism of tox-
icity of esters of caffeic and dihvdrocaffeic acids［J］． Bioor
Med Chem，2001，9(1) :199-209.
［10］ Nishizawa M，Izuhara Ｒ，Kaneko K，et al. 5-lipoxygenase
inhibitors isolated from Gardeniae Fructus［J］． Chem
Pharm Bull，1988，36(1) :87-95.
［11］ Kim HJ，Kim EJ，Seo SH，et al. Vanillic acid glycoside
and quinic acid derivatives from Gardeniae Fructus［J］． J
Nat Prod，2006，69(4) :600-603.
·0131· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 6 期 2016 年 6 月