全 文 ：图 4　显色剂 、木糖和葡萄糖反应产物的吸光度扫描图(500～ 700nm)
Fig.4　The absorption value of colorimetric reagent , xylose and glucose product
at different wavelength
验 ,其结果如表 1、表 2 所示 , 从测定的结果可以看出 , 不论是
对标样还是对试样的回收率试验都表明:双波长法测得的结
果都比单波长法的测定结果偏差较小 , 双波长法可以有效减
少己糖的干扰 ,提高测定的准确度。
3　讨论
利用地衣酚-盐酸法测定戊糖的原理是根据戊糖与浓盐
酸反应生成糠醛 ,糠醛与地衣酚试剂反应生成有色物质 , 该物
质在 670nm 处有最大的吸光值 , 利用标准曲线可以根据吸光
度计算出戊糖的含量。但在含有己糖的二元混合体系中 , 以
单波长测定会带来较大的误差。许多研究资料都显示[5-7] , 当
混合体系中葡萄糖的含量超过木糖含量的 5 倍以上时 , 对测
定的结果有明显的干扰 , 本研究的结果也表明 , 当葡萄糖的含
量达到 150μ 体系时 , 在670nm 处有明显的光吸收给测定带来
一定的干扰 , 且随着葡萄糖浓度增大 , 这种影响更加明显。 为
消除葡萄糖的干扰 , S.Hashimoto[ 8] 、T.A.Delcour[ 9] 、李利明[ 1] 等
在测定体系中加入酵母发酵以去除葡萄糖 ,而周素梅等[10] 研
究发现 , 利用酵母发酵去除葡萄糖会带来更多的干扰。综合
比较发现地衣酚-盐酸双波长法是一种简便易行的测定混合
体系中戊糖含量的方法。
图 5　单波长和双波长法的标准曲线
Fig.5　The standard curve of single -wavelength and doule -wavelength
method
表 1　标样的回收率
Table 1　The recovery rate test of standard sample χ±SD　n=6#
标准木糖
(μg)
标准葡萄糖
(μg)
单波长测定
670nm
双波长测定
580～ 670nm
单波长回收率
(%)
双波长回收率
(%)
单波长平均回收率
(%)
双波长平均回收率
(%)
5 5 4.7±0.10 4.9±0.11 94 98 116±15 104±4
5 10 5.9±0.15 5.2±0.12 118 105
5 15 6.3±0.20 5.2±0.15 127 105
5 20 6.3±0.21 5.4±0.19 125 108
表 2　试样的回收率
Table 2　The recovery rate test of test sample χ±SD　n=6#
标准木糖
(μg)
试样
(ml)
单波长
670nm
双波长
580～ 760nm
单波长回收率
(%)
双波长回收率
(%)
单波长平均回收率
(%)
双波长平均回收率
(%)
0 0.5 9.3±0.25 10.4±0.27 100 100 89±13 95±11
5 0.5 12.8±0.27 14.3±0.29 71 79
10 0.5 18.0±0.30 20.0±0.32 88 96
15 0.5 23.7±0.38 26.1±0.33 96 105
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新疆刺山柑叶子挥发油化学成分的研究
李国庆 ,李佳 ,韩志国 ,苏力坦·阿巴白克力＊(新疆大学 生命科学与技术学院 ,新疆 乌鲁木齐 830046)
摘要:目的:分析新疆刺山柑叶子部位挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取刺山柑叶子挥发油 , 通过气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术进行挥发油成分分析。结果:检出 50个色谱峰 , 鉴定出 34 个化合物 ,占总挥发油的 94.93%。结论:新疆刺山
柑叶子挥发油中的主要成分为硫化物 ,占总挥发油的 80.72%;酮类(9.19%)为次要化学成分;醛类 2.36%;萜烯类 2.26%;烃 0.
32%;醇 1.09%。这些数据为进一步开发利用刺山柑资源提供了可靠的依据。
关键词:刺山柑;叶子;挥发油;气质联用仪
46　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术　　　　　　　　　　　　　　　　　2009年 19(1)
中图分类号:Q949.748.2;O657.63　　文献标识码:A　　文章编号:1004-311X(2009)01-0046-03
Chemical Constituents of Volatile Oil in the Leaves of
Capparis spinosa L.from Xinjiang
LI Guo-qing ,LI Jia ,HAN Zhi-guo ,Sultan·ABABAKRI＊(College of Life S cience and Technology , Xinjiang University , Urumqi 830046 , China)
Abstract:Objective:The Chemical Constituents of volatile oil l were analyded in the leaves of Capparis spinosa L.from xinjiang.Method:The
essential oil in the leaves of Capparis spinosa L.was extracted by steam distillation and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-
MS).Result:Fifty chromatographic peaks were isolated and Thirty-four compounds were identified , accounting for 94.93% of the total volatile oil
in leaves of Capparis spinosa L..Conclusion:The essential components of leaves of Capparis spinosa L.in Xinjiang were Sulphur compounds , ac-
counting for 80.72% of the total volatile oil;Ketones were the secondary composition , accounting for 9.19%;aldehydes(2.36%);terpenes(2.26%);hydrocarbons(0.32%);alcohols(1.09%).The data provide the foundation for making use of leaves of Capparis spinosa L..
Key words:Capparis spinosa L.;leaves;Volatile oil;GC-MS
收稿日期:2008-03-20;修回日期:2007-04-29
作者简介:李国庆(1979-)男 ,在读硕士生 , Email:619885499@qq.com;
＊通讯作者:苏力坦·阿巴白克力(1958-)男 ,副教授 ,硕士生导师 ,从
事植物生理生化研究 , Email:sultan816@163.com。
　　刺山柑是白菜花科山柑属 , 又名老鼠瓜 、野西瓜 , 维吾尔
等民族称其缒果藤。既可野生生长又能培植 , 并兼有医药和
芳香性特性[ 1] 。它是一种多刺 、俯卧多年生的小灌木 ,广泛分
布于东半球 ,从欧洲南部到非洲东部北部 , 从马达加斯加岛到
中亚及东南部再到整个大洋洲[ 2] 。我国新疆 、甘肃 、内蒙古 、
西藏等省区均有分布。我国沙区仅产 1属 1种 , 新疆各沙区有
分布 ,以吐鲁番盆地沙漠最多[3] 。它的医药作用在远古就被
发现[ 4] , 其果实 、根 、叶子用于治疗痛风 ,在传统的伊朗医学中
用作利尿剂 、收敛剂和滋补品。甚至它的花芽也有药学价值 ,
可用于改善肝脏功能或作为肾脏消毒剂[ 1 , 5] 。刺山柑和大麻
可结合使用 ,至今这两种在吐鲁番仍是重要的维吾尔药[ 6 , 7] 。
由于其药用价值 , 刺山柑的化学成份正被研究。但根据
文献检索 ,该植物叶子挥发油中的化学成分未见报道。 作者
就挥发油成分进行了如下研究。
1　材料与方法
1.1　材料
1.1.1　实验材料
刺山柑叶子于 2007 年 9 月采自新疆吐鲁番南郊 , 植物材
料由新疆大学生命科学与技术学院苏力坦·阿巴白克力副教
授鉴定。
1.1.2　试剂
乙醚(天津科密欧化学试剂开发中心)为色谱纯 , 无水硫
酸钠(西安化学试剂厂)为分析纯。
1.1.3　仪器
HP 6890 5973GMS 仪(美国HP公司);MILLI-Q 超纯水仪;
FZ102微型植物粉碎机(黄骅市中兴有限责任公司);SL202N
型药物电子天平(上海明桥精密科学仪器有限公司);蒸馏萃
取装置等。
1.2　方法
1.2.1　挥发油的提取:将新鲜阴干的刺山柑叶子 500g 切碎后
打成粗粉 ,过 60 目筛子 , 准确称取 100g , 放于 2 L圆底蒸馏瓶
中 ,加适量水后 , 按《中国药典》一部附录 XD 挥发油测定法甲
法 ,采用挥发油提取器。蒸馏 6h ,蒸馏液用乙醚萃取 3 次 , 合
并萃取液 ,无水硫酸钠干燥 , 过滤 , 挥去乙醚 , 得到有特殊气味
的棕黄色油状物 ,密封待用。
1.2.2 　色谱条件:GC-MS 联用仪(ThermoFinnigan ULTRA
TRACE DSQTM 型 , 美国 Hewlett-Packar 公司), GC 条件:石英
毛细管柱 TR-1 MS , 30m×0.25mm ,膜厚 0.25μm。升温程序:
从50℃开始 , 保持 2min , 以 3℃/min 升到 200℃, 再以 4.0℃/
min升到 240℃,保持 5min ,最后以 8.0℃/ min 升到 280℃, 保持
10min;载气为 He , 柱流量 1.0ml/min。 进样口温度:200℃;MS
条件:EI源;电离电压:70eV;离子源温度:200℃;扫描范围:50
～ 650amu;进样量:1μL ,不分流。
2　结果与分析
表 1　刺山柑叶子挥发油的化学成分分析结果
Table 1　Analytical results of chemical constituents of volatile oil in the leaves
of Capparis spinosa L.
峰号 化合物名称 保留时间(min) 分子式
相对含
量(%)
1 乙醇 1.742 C2H6O 0.40
3 2 ,3-丁二酮 2.142 C4H6O2 0.11
4 丁腈 2.367 C4H7N 0.27
5 2-乙烷基呋喃 3.051 C6H8O 0.04
6 甲基硫氰酸盐 3.854 C2H3NS 9.74
7 甲苯 4.117 C7H8 0.04
8 丙基硫氰酸盐 6.053 C4H7NS 22.98
9 (E)-2-己烯醛 6.302 C6H10O 0.55
10 Z-3-己烯醇 6.372 C6H12O 0.11
11
5-甲基-1 , 2 , 4-三氮杂茂-3-硫
醇 9.392 C3H5N3 S 20.40
12 丁基硫氰酸盐 9.574 C5H9NS 11.95
13 异丁基硫氰酸盐 10.313 C5H9NS 15.65
14 苯甲醛 10.425 C7H6O 0.04
15 乙琥胺 10.558 C7H11NO2 0.18
16 乙烯基-戊基酮 10.958 C8H14O 0.17
17 6-甲基-5-庚烯-2-酮 11.333 C8H14O 0.30
18 2-戊基呋喃 11.475 C9H14O 0.14
19 反 ,反-2 ,4-庚二烯醛 12.357 C7H10O 0.17
21 3-甲基苯甲醛 14.983 C8H8O 0.13
22 柠檬醛 15.392 C10H16O 0.15
21 壬醛 16.675 C9H18O 0.17
24 1-乙酰基-2-甲基环戊烯 16.783 C8H12O 0.24
25 2-壬烯-4-酮 17.736 C9H16O 0.37
26 萘 20.450 C10H8 0.32
27 癸醛 21.575 C10H20O 0.10
28 β-环柠檬醛 22.339 C10H16O 0.19
31 反-β-大马酮 30.008 C13H18O 0.91
32
(6E)-6-甲基-5-(1-甲基-乙缩
醛)-6 ,8-壬二烯-2-酮 30.417 C13H20O 0.86
33 6 ,10-二甲基-十一烷-2-酮 30.809 C13H26O 0.30
36 (E)-香叶基丙酮 33.004 C13H22O 2.31
38 反-β-紫罗兰酮 34.434 C13H20O 0.26
44 六氢法尼基丙酮 48.263 C18H36O 2.91
45 法尼基丙酮 50.881 C18H30O 2.18
48 反-叶绿醇 56.842 C20H40O 0.29
总相对含量 94.93
　　按照上述色谱—质谱条件对提取的挥发油进行分析 , 分
离出 50 个峰(图 1)。各色谱峰相应的质谱图经人工解析及
NIST27和 NIST147 谱库检索 ,并查对有关文献[ 8] , 鉴定了其中
的 34 种化合物(表 1), 用峰面积归一化法计算出各成分的相
对百分含量 ,检出的峰占挥发油总体的 94.93%,主要为硫化
物 80.72%,酮类 9.19%, 醛类 2.36%,帖类 2.26%。这些硫化
物多数为硫氰酸盐 , 其中异丁基硫氰酸盐相对含量最高达
15.65%, 另一个含量较高的为丁基硫氰酸盐 , 其相对含量占
11.95%;甲基硫氰酸盐占 9.74%。事实上 , 硫氰酸盐由硫代葡
472009 年 19(1)　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
萄糖苷经酶水解而转变 ,广泛分布于高等植物中 , 主要存在于
植物的种子中。最近 , Yuesheng Zhang(2004)[9]论述了硫氰酸盐
预防癌症的重要意义。而且 , 在高等植物中经由水解产物的
硫代葡萄糖苷是最重要的抗生类物质之一 , 其硫氰酸盐与抗
病性存在相关性。其他的化合物有六氢法尼基丙酮(2.91%)、
(E)-香叶基丙酮(2.31%)和法尼基丙酮(2.18%)等。在文
献报道的刺山柑化学成分及其药理活性研究进展[ 10]中同样指
出了该植物含有丰富的硫酸盐类物质。近十年来 , 国内外的
科学家越来越重视对异硫氰酸盐的研究。说明异硫氰酸盐类
物质已成为研究的热点。
图 1　刺山柑叶子挥发油GC MS总离子流图
Fig.1　The gas chromatography-mass spectrometric(GC MS)total ion chromatogram of volati le oil in the leaves of Capparis spinosa L.
　　因此 ,刺山柑叶子中挥发油化学成分具有较高的药用价
值和经济价值。通过对刺山柑叶子挥发油化学成分的分析与
评价 , 为其化学成分的深入研究 、创制中成药新品种 、开发天
然香料及综合利用提供了科学依据。中国许多公司在生产硫
氰酸红霉素药品 ,国内外对硫氰酸红霉素的需求量很大 , 这让
人看到刺山柑这一药用植物挥发油部分可能的经济市场。总
之 ,刺山柑叶子挥发油中硫氰酸盐含量较高 , 作者认为有进一
步研究和开发的价值。
3　讨论
采用毛细管GC-MS 法分离和鉴定了刺山柑叶子的挥发
油化学成分 ,共分离出 50 个峰 ,确认了其中 34 种成分 , 并用气
相色谱面积归一化法测定了各组分的相对百分含量 , 为合理
开发及综合利用丰富的刺山柑这一药用资源提供了科学依
据。
通过对刺山柑叶子挥发油化学成分分析可知其成分复杂
多样 ,与文献报道的山柑属植物化学成分中的一些主要成分
是一致的 ,以硫氰酸盐类较多[ 11] 。这进一步证明物种与其化
学组成具有一定的相关性 , 其中的主要化学成分对该属植物
的鉴定有参考价值 ,但由于种类 、地域和来源的不同挥发油化
学组成会存在着一定的差异。例如 Vincenza Romeo(2007)[1]等
人论述了意大利某岛刺山柑挥发油中含量较多的是醛类和酯
类 ,硫化物其次 , 这意味着挥发油的生物活性也存在着差异。
本文结果为对刺山柑叶子的化学成分进行深入的化学和
生物活性研究提供了一定的物质基础。本实验首次用 GC-
MS法对刺山柑叶子挥发油成分进行研究 , 对深化其化学成分
系统研究具有一定的意义。
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果蔬中有机氯农药残留的分析测定
张亮 ,李友广＊
(新疆大学生命科学与技术学院 , 新疆 乌鲁木齐 830046)
摘要:目的:用高效气相色谱法对蔬菜和水果中的有机氯农药残留进行测定分析。方法:称取一定量的样品 , 采用丙酮和乙
酸乙脂(4∶1)提取 , 旋转蒸发仪上蒸发近干 ,石油醚和乙酸乙脂(4∶1)洗脱过柱净化 , 再用旋转蒸发仪蒸发近干 , 5ml石油醚定容 ,
在高效气相色谱仪上进行色谱分析。结果:样品采用匀浆提取法 , 测定选择 BPX608 石英毛细管柱 ,柱温 225℃, 样品的回收率在
92%～ 105%之间。结论:该法具有简便 、快捷 、准确的特点 ,为进一步改进测定方法提供依据。
关键词:农药残留;有机氯;检测;气相色谱
中图分类号:S481　　文献标识码:A　　文章编号:1004-311X(2009)01-0048-03
Determination of Organchlorine Pesticides in Vegetable and Fruit
ZHANG Liang , LI You-guang＊
(College of Life Science and Technology , Xinjiang University , Urumqi 830046 , China)
48　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术　　　　　　　　　　　　　　　　　2009年 19(1)