全 文 :— 39 —现代中药研究与实践2015年第29卷第5期Chin. Med. J. Res. Prac., 2015 Vol. 29 No.5
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收稿日期:2015-03-09
基金项目:云南省教育厅科学研究一般项目(2012Y226)
作者简介:胡 勇(1976- ),男,硕士,副教授,主要从事药用植物方面的教学和研究工作。E-mail: huyong760925@163.com
黄槐决明叶化学成分研究
胡 勇 1, 陈丽琼 2 ,朱 霞 1 ,华 燕 1,张 藜 1,谢 寒 1
(1. 西南林业大学 西南山地森林资源保育与利用省部共建教育部重点实验室,云南 昆明 650224 ;2. 云
南省环境监测中心站,云南 昆明 650034)
摘 要:目的 研究黄槐决明叶的化学成分。方法 应用多种色谱技术进行分离纯化,根据化合物的
理化性质和光谱数据进行分析和结构鉴定。结果 分离得到了五个化合物化合物(I - V)。分别鉴定为:
邻羟基苯甲酸(o-droxy-benzoicaci)(Ⅰ), 大黄酚 (chrysophenol)(Ⅱ),16- 碳酸 -1- 甘油酯(1-glycerol
hexadecoate)(III),豆甾醇( stigmasterol)(IV), β- 谷甾醇(β- sitosterol)( V)。结论 化合物 I - V
均为首次从该植物中分离得到。
关键词:黄槐决明;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1673-6427(2015)05-039-02
doi:10.13728/j.1673-6427.2015.05.012
Studies on Chemical Constituents from the Leaves of Cassia Surattensis Burm. F.
HU Yong1, CHEN Li-qiong2, ZHU Xia1, HUA Yan1, ZHANG Li1, XIE Han1
(1.Key Laboratory for Forest Resources Conservation and Use in the Southwest Mountains of China, Ministry of
Education, Southwest Forestry University, Kunming 650224,China; 2. Yunnan Environmental Monitoring Center,
Kunming 650034, China )
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Cassia surattensis Burm. F. Methods
Chemical constituents were isolated by multi-chromatographic methods. Their structures were determined by
spectral analysis and chemical evidence. Results Five compounds were obtained and identified as o-droxy-
benzoicaci(Ⅰ), chrysophenol (Ⅱ), 1-glycerol hexadecoate(III), stigmasterol(IV), β- sitosterol(V). Conclusion
All these compounds were isolated from this plant for the fi rst time.
Key words: Cassia surattensis Burm. F; chemical constituents
黄槐决明 (Cassia surattensis Burm. F) 为豆科决明
属 (Cassia L.) 植物。黄槐决明又名凤凰花、粉叶决明、
黄槐,等;原产于印度、斯里兰卡、印度尼西亚、菲
律宾、澳大利亚等地。世界各地及我国长江以南广为
栽培。其叶入药具有泻下,润肺,解毒作用;可用于
痛风,糖尿病,淋病等症 [1]。但该植物至今只有一篇
文献报道从其中分离得到 3个黄酮化合物 [2],不利于
其资源的充分利用。
1 实验仪器及试剂
1.1 实验仪器
旋转蒸发仪 ( 东京理化器械株式会社 )、电热恒
温鼓风干燥箱 (DH-9140A 型 )、各种型号的层析柱、
直尺、玻璃刀、各种型号的试管、烧杯、结晶刀、电
子天平、漏斗、恒温水浴锅、锥形瓶、超声波清洗器、
研钵、镊子、酒精计等。
1.2 实验试剂
石油醚、乙酸乙酯、乙醇(以上均为工业纯重蒸)、
正丁醇 ( 广东汕头达濠精细化学有限公司 )、甲醇 ( 天
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津科密欧化学试剂有限公司 )、二氯甲烷 ( 天津市优
谱化学试剂有限公司 ),等。
2 实验材料
黄槐决明叶采于云南省昆明市圆通东路,经
西南林业大学李双智老师鉴定为黄槐决明 (Cassia
surattensis Burm. F),标本存放于西南林业大学林学院
药用植物教研室。
3 提取分离
对黄槐决明干叶 (4.19 kg) 用 80%乙醇冷浸提取三
次 (每次一周 ),提取液用旋转蒸发仪浓缩回收乙醇,
得到浸膏 (805 g)。再用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇三
种不同极性的试剂以液液萃取的方法对浸膏水溶液进
行分布萃取,分别得到石油醚部分 (165 g)、乙酸乙酯
部分 (85 g)、正丁醇部分 (365 g)。对石油醚部分用正相
硅胶柱层析分离得到化合物Ⅰ~ Ⅴ。
4 结构鉴定
化合物Ⅰ 无色晶体 , 1H-NMR(400MHz, CDCl3 )
δ: 10.37(1H, brs, COOH),7.94(1H, d, J = 7.9 Hz, H-7),
7.54 (1H, dd, J = 8.0, 7.8 Hz, H-5),7.02(1H, dd, J = 8.0,
7.9 Hz, H-6),6.95(1H, d, J = 8.0 Hz, H-4)。 该化合
物 13C-NMR(400 MHz, CDCl3 )δ:174.7(C-1),111.2(C-
2),162.2 (C-3),117.8(C-4),137.0(C-5),119.6(C-
6),130.9(C-7)。与文献 [3] 对照基本一致 , 故鉴定为邻
羟基苯甲酸 (o-droxy-benzoicaci)。
化合物Ⅱ 橘黄色无定形颗粒,1H-NMR(400MHz,
CDCl3)δ: 12 .12(1H, brs,OH),12 .01(1H, brs, OH),
7 .81(1H, d, J = 7 .5 Hz, 5-H),7 .67(1H, t, J = 8 .22Hz,
6-H),7 .64(1H, brs, 4-H),7 .28(1H, t, J =8 .6Hz, 7-H),
7 .09(1H, brs, 2-H), 2 .46(3H, s, Ar-CH3)。该化合物
13C-NMR(400 MHz, CDCl3 )δ:162.4(C-1),124.5(C-2),
149.3(C-3),121.3(C-4),119.9(C-5),136.9(C-6),
124.3(C-7),162.7(C-8),192.5(C-9),182.0(C-10),
133.2(C-4α),133.7(C-10α),115.8(C-8α),
113.7(C-9α),22.2(C-CH3)。以上数据与文献 [4] 值基
本一致 , 鉴定为大黄酚 (chrysophenol)。
化合物 III 白色颗粒结晶 ,1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ: 4.19(1H, dd, J =11.6, 4.8 Hz, H-1 ),4.14(1H,
dd, J =11.6, 6.4 Hz, H-1 ),3.92(1H, m, H-2 ),3.69(1H,
dd, J =11.2, 3.6Hz, H-3 ),3.59(1H dd, J =11.6, 5.6 Hz, H-3
),2.34(2 H, t, J =7.2 Hz, H-2),1.62(2H, m,H-3),
1.27(20H, m, H-4 ~ 13),1.27(2H, m,H-14),1.27(2H,m,
H-15),0.87(3H, t, J =6.4 Hz, H-16) ;13C-NMR(400
MHz, CDCl3) δ: 65.1( C-1 ), 70.2(C-2 ),63.3(C-3 ),
174.4(C-1),34.1(C-2),24.9(C-3),29.7 ~ 29.1(C-4
~ 13), 31.9(C-14),22.7(C-15),14.1(C-16), 数据与文
献 [5] 对照,鉴定为 16- 碳酸 -1- 甘油酯 (1-glycerol
hexadecoate)
化合物 IV,V 白色针状结晶,TLC 展开,展开
剂 ( 石油醚:乙酸乙酯 = 4 :1) 可见一较浅和一较深
紫红斑点重叠在一起。使用β- 谷甾醇标准品,具
有相同 Rf 值。13C-NMR(400MHz, C5D6N)δ:36.5(C–
1),28.8(C–2),70.8(C - 3),39.6(C - 4),141.5(C -
5),120.8(C– 6),31.7(C–7),31.7(C–8),51.0(C–9),
35.9(C–10),20.9(C–11),39.5(C–12),43.1(C–13),
55.7(C–14),24.1(C–15),28.1(C–16),56.5(C–17),
11.7(C–18),19.1(C–19),36.0(C–20),20.9(C–21),
138.3(C–22),129.0(C–23),51.0(C–24),31.8(C–25),
19.5(C–26),21.0(C–27),25.2(C–28),11.6(C–29) ;鉴
定为豆甾醇 (stigmasterol)。图谱剩余信号δ:37.4(C–
1),29.1(C–2),70.8(C–3),40.3(C–4),141.5(C–5),
120.8(C–6),32.2(C–7),31.8(C–8),50.1(C–9),
36.5(C–10),23.0(C–11),39.6(C–12),42.1(C–13),
56.6(C–14),24.1(C–15),28.8(C–16),55.9(C–17),
12.0(C–18),18.8(C–19),36.5(C–20),18.7(C–21),
33.8(C–22),26.1(C–23),45.6(C–24),29.1(C–25),
18.6(C–26),20.9(C–27),23.0(C–28),11.8(C–29) 鉴定
为β- 谷甾醇 (β- sitosterol),数据与文献 [6] 相符;
所以该白色针晶为豆甾醇和β- 谷甾醇混合物。
化合物 (I - V) 均为首次从该植物中分离得到。
化学工作的开展为该植物作为药物和饲料应用提供
了一定的依据,并为该植物资源的进一步研究和充分
利用打下基础。
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收稿日期:2015-08-19
(编辑 张宝成)