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藏药绵毛丛菔化学成分研究



全 文 :·天然药物化学 ·
藏药绵毛丛菔化学成分研究
杨爱梅 ,王丽丽(兰州理工大学生命科学与工程学院 , 甘肃 兰州 730050)
[基金项目 ]  兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808), 甘
肃省自然基金(2007).
[作者简介 ]  杨爱梅(1976-),女 ,博士 ,副教授.Tel:(0931)2976703.
  [摘要 ]  目的 对藏药绵毛丛菔 Solms-LaubachialanataBotsch根部甲醇提取物的化学成分进行分离鉴定。方法 利用
普通硅胶柱色谱方法进行分离 、纯化 , 并经核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外(IR)等现代波谱技术确定其结构。结果 从绵
毛丛菔的甲醇提取物乙酸乙酯部位获得 4个化合物 , 其结构被确定为:β -谷甾醇(Ⅰ ),棕榈酸(Ⅱ),胡萝卜苷(Ⅲ), 3α, 24-二
羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯 (IV)。其中化合物(I)、(III)、(IV)为首次从丛菔属植物中分离得到。
[关键词 ]  绵毛丛菔;化学成分;分离
[中图分类号 ]  R282.71   [文献标志码 ]  A   [文章编号 ]  1006-0111(2011)03-0217-02
StudyonchemicalconstituentsfromSolms-Laubachialanata
YANGAi-mei, WANGLi-li(Instituteoflifescienceandengineering, LanzhouUniversityofTechnology, Lanzhou730050, China)
[ Abstract]  Objective  ToisolateandidentifythechemicalconstituentsfromtherootofSolms-LaubachialanataBotsch.
Methods  Thecompoundswereisolatedbycolumnchromatography.Thestructuresofthewerecompoundselucidatedbyspectroscop-
icanalysis(NMRandMS).Results Fourcompoundswereisolatedandidentifiedasβ-sitosterol, Hexadecontanoicacid, daucoste-
ol, 3α, 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-methylester.Hexadecontanoicacid, daucosteol, 3α, 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-
methylesterwereisolatedfromSolms-LaubachialanataBotschforthefirsttime.
[ Keywords]  Solms-Laubachialanata;chemicalconstituents;isolation
  绵毛丛菔(Solms-LaubachialanataBotsch)系十字
花科丛菔属多年生草本植物 ,藏药名索洛嘎保 ,主要产
于西藏(拉萨 ,蒙达拉)海拔 5 000米的山坡草地[ 1] ,性
味苦 ,辛 ,寒 ,有退烧 ,滋补 ,愈创之效 ,内服治肺病咯血 ,
外用治刀伤的作用。它与同属植物宽果丛菔 Solms-
Laubachiaeurycarpa(maxim)Botch等同入药[ 2] ,具有清
肺热 ,镇咳 、止血功效 ,常用于治疗肺炎 、气管炎 、肺脓
肿 、感冒发烧等病症[ 3] 。迄今为止有关丛菔属植物化
学成分的报道较少 ,笔者对绵毛丛菔根部的化学成分
进行了系统研究 ,从该植物甲醇提取物的乙酸乙酯萃
取部位共得到 4种化合物 ,用波谱方法并结合文献数
据 ,鉴定为 β-谷甾醇(Ⅰ),棕榈酸(Ⅱ), 胡萝卜苷(Ⅲ),
3α, 24-二羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯(Ⅳ)。
1 仪器与材料
1.1 仪器和试剂 VarianINOVA-400 MHz核磁共振
仪;BrukerZAB-HS型质谱仪;柱层析硅胶(200 ~ 300
目)、薄层层析硅胶(GF254)均为青岛海洋化工厂产品。
1.2 材料 藏药绵毛丛菔购于青海西宁塔尔寺藏医
院 ,植物标本经兰州大学张国梁教授鉴定 ,标本存于兰
州理工大学生命学院天然药物研究室 ,标本号 2007-01。
1.3 提取与分离 绵毛丛菔根部粗粉 4.55 kg,用工
业甲醇室温浸提 3次 ,每次 7d, 减压浓缩至无醇味 ,
得到浸膏 323.6 g。加蒸馏水搅拌溶解稀释至约 1
000ml, 用大约 1.5倍体积的乙酸乙酯萃取 ,减压回
收溶剂后得到乙酸乙酯部位浸膏 24.7 g。乙酸乙酯
部位浸膏用硅胶拌样(1∶1),利用硅胶 (200 ~ 300目 ,
220g)柱色谱分离 ,湿法上柱 ,依次用石油醚:丙酮
(80∶1, 60∶1, 40∶1, 30∶1, 20∶1, 10∶1, 7∶1, 5∶1, 3∶1, 1∶1, 0∶1)
进行梯度洗脱 ,等份收集(500ml)、薄层检测 、合并相
同部分 ,得到 4个组分(Fr.1, Fr.2, Fr.3, Fr.4)。Fr.1
析出白色针状结晶 ,得到化合物Ⅰ(38mg);Fr.2石油
醚丙酮(20∶1)得到化合物Ⅳ的粗品 ,通过制备性薄层
层析(展开剂∶石油醚 -丙酮 4∶1)分离得到化合物Ⅳ(18
mg);Fr.3析出白色针状固体 ,得到化合物Ⅱ(15mg);
Fr.4(1.4 g)经过硅胶色谱柱 ,氯仿甲醇洗脱(10∶1)反
复色谱分离后 ,得到化合物Ⅲ(16mg)。
2 结果和讨论
2.1 化合物 Ⅰ  白色针状结晶 (石油醚-丙酮),
mp.138 ~ 140 ℃, Rf值与 β -谷甾醇标准品一致 ,与
标准品混合熔点不下降 。 13CNMR谱数据与文献 [ 4]
一致 。确证该化合物为 β -谷甾醇 。
2.2 化合物Ⅱ 无色片状结晶(石油醚-丙酮), mp.
68 ~ 70℃, EI-MS(m/z):256[ M] +, 228(M+-CO),
217
药学实践杂志 2011年 5月 25日第 29卷第 3期
JournalofPharmaceuticalPractice, Vol.29, No.3, May25, 2011
213[ M+-C3H7 ] , 171, 129, 85, 73, 60, 57, 43,表明分
子有长链结构 [ 5] 。结合1HNMR, 13CNMR, DEPT图
谱数据确定该化合物分子式为 C16H32O2 ,不饱和度为
1。 1HNMR(400MHz, CDCl3)ppm:0.86, (3H, t, J=
6.8Hz, CH3)1.25(2H, brs, CH2), 1.63(2H, t, J=
7.6Hz, -CH2CH2COOH), 2.33(2H, t, J=7.6Hz,
-CH2COOH)。以上数据与文献 [ 5]对照 ,确定化合
物 I为十六烷酸 ,即棕榈酸 。
2.3 化合物Ⅲ  白色粉末状固体 , mp.285 ~ 286 ℃
(分解),用不同展开剂薄层展开 , Rf值与胡萝卜苷标
准品一致 ,与标准品混合熔点不下降。 13CNMR数据
与文献[ 4]一致 ,确定其为胡萝卜苷 。
2.4 化合物Ⅳ 白色无定性粉末 , 1HNMR(CD3OD,
400MHz)ppm:高场区显示 6个角甲基信号:0.93, 1.
11, 0.82, 1.16, 0.99, 0.94, (均为 3H, s, CH3)3.93(1H, t,
H-3)为连氧次甲基上质子信号;5.26(1H, m, H-12)为
三取代双键上质子信号;2.88(1H, dd, H-18), 3.64(
3H, s, COOCH3);13CNMR谱显示:123.9, 143.5为一
组双键碳信号 , 70.3(CH)65.4(CH2)为连氧碳 , 178.2,
171.0,分别为羧羰基和酯羰基碳信号;13CNMR信号归
属如下:34.0(C-1), 26.4(C-2), 70.3(C-3), 42.9(C-
4), 49.4(C-5), 19.1(C-6), 34.0(C-7), 39.6(C-8),
48.3(C-9), 37.5(C-10), 24.3(C-11), 123.9(C-12),
143.5(C-13), 42.0(C-14), 28.2(C-15), 23.1(C-16),
48.3(C-17), 41.8(C-18), 45.9(C-19), 30.8(C-20),
34.0(C-21), 31.9(C-22), 23.5(C-23), 65.4(C-24),
14.6(C-25), 17.1(C-26), 26.2(C-27), 178.2(C-28),
34.0(C-29), 23.1 (C-30);COOCH3:171.0, 51.4.1H
NMR、13CNMR谱数据与文献[ 6]对照 ,数据一致 ,故确
定该化合物为 3α, 24-二羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯。
【参考文献】
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[收稿日期 ]   2010-07-27
[修回日期 ]   2010-09-19
(上接第 205页)
吲哚美辛属于非甾体类消炎镇痛药 ,具有无成瘾
性 、不良反应少 、用药方便等特点 ,是癌症疼痛阶梯治
疗的第一阶梯止痛药物。吲哚美辛除通过环氧合酶
的抑制减少前列腺素的合成 ,制止炎症组织痛觉神经
冲动的形成 ,抑制炎性反应外 ,还有抑制白细胞的运
动 ,减少在炎症部位的浸润和释放致痛物质 ,减少组
织损伤 ,阻止炎症刺激物引起的细胞炎症反应 ,同时
其可减少缓激肽生成 ,抑制红细胞和血小板凝聚而发
挥止痛和抗炎作用。吲哚美辛在非癌性疼痛中的应
用十分广泛 ,有效率较高 ,高文君等[ 5]报道吲哚美辛
栓缓解Ⅲ型前列腺炎患者疼痛症状的有效率达到 83.
3%,而且吲哚美辛作为环氧化酶(COX)抑制剂 ,除有
癌症预防作用 ,还具有治疗作用[ 6] 。
本研究采用在常规治疗的基础上加用吲哚美辛
栓剂塞肛治疗来减轻放射性黏膜炎所致疼痛 。结果
表明 ,加用吲哚美辛栓剂治疗组的疼痛缓解率明显高
于对照组 ,加用吲哚美辛栓剂治疗组患者的体重稳定
优于对照组 ,提示吲哚美辛栓剂可减轻患者的疼痛程
度 ,改善患者食欲 、睡眠等生活质量 ,提高放疗病人在
治疗期间的顺应性 ,从而提高患者的治愈率 。同时治
疗组不良反应均为轻度反应 ,主要表现为腹泻 、肛门
部不适 ,未出现严重消化系统 、神经系统副反应。
因此 ,综上所述 ,吲哚美辛栓剂作为一种非甾体
抗炎镇痛药 ,具有安全 、有效 、经济等优点 ,不良反应
轻 ,患者治疗依从性强 ,能够有效缓解头颈部肿瘤放
疗期间相关性黏膜疼痛症状 ,提高患者放疗耐受性 ,
从而使放疗能够顺利完成 ,值得在临床上推广应用。
【参考文献】
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[收稿日期 ]   2010-07-06
[修回日期 ]   2010-10-24
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药学实践杂志 2011年 5月 25日第 29卷第 3期
JournalofPharmaceuticalPractice, Vol.29, No.3, May25, 2011