全 文 ：基金项目：第四次全国中药资源普查（试点）新疆中药民族药资源普查专项资助（２０１１－２０１３）
作者简介：辛禄德（１９８３－），男，硕士，助理工程师，研究方向：食品检验，中药化学。
通信作者：田树革，男，博士，教授，硕士生导师，研究方向：中药活性成分筛选，Ｅ－ｍａｉｌ：ｔｉａｎｓｈｕｇｅ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ。
微波消解－原子荧光光谱法测定洋甘菊中
砷的含量
辛禄德１，李　强１，王建玲１，劳　斐１，田树革２
（１新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院；２新疆医科大学中医学院，乌鲁木齐　８３００１１）
摘要：目的　建立洋甘菊中砷含量的原子荧光光谱检测方法。方法　采用微波消解样品，通过原子荧光光
谱法测定洋甘菊中砷含量，并进行了方法学考察。结果　砷在０～１０．０μｇ／Ｌ（ｒ＝０．９９９　３）范围内峰面积与浓度
呈良好线性关系，平均加样回收率为１００．８１％，ＲＳＤ＝２．５９％ （ｎ＝６）。结论　该测量方法简便、稳定、危害小、灵
敏度高。
关键词：微波消解；原子荧光光谱法；洋甘菊；砷
中图分类号：Ｒ９１４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００９－５５５１（２０１４）０７－０８６０－０３
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００９－５５５１．２０１４．０７．０１２
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｒｓｅｎｉｃ　ｉｎ　Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ　Ｌ．ｂｙ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ
ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ－ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ＸＩＮ　Ｌｕｄｅ１，ＬＩ　Ｑｉａｎｇ１，ＷＡＮＧ　Ｊｉａｎｌｉｎｇ１，ＬＡＯ　Ｆｅｉ　１，ＴＩＡＮ　Ｓｈｕｇｅ２
（１　Ｘｉｎｊｉａｎｇ　Ｕｙｇｕｒ　Ａｕｔｏｎｏｍｏｕｓ　Ｒｅｇｉｏｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　Ｉｎ　Ａｃａｄｅｍｅ；
２　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｘｉｎｊｉａｎｇ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｕｒｕｍｑｉ　８３００１１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｔｏ　ｄｅｖｅｌｏｐ　ａｎ　ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｒ－
ｓｅｎｉｃ　ｉｎ　Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ　Ｌ．Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　ｄｉｇｅｓｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ
Ａｒｓｅｎｉｃ　ｗａｓ　ｄｉｒｅｃｔｌｙ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｔｕｄｙ　ｗａｓ
ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　Ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ａｒｓｅｎｉｃ　ｗｉｔｈｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　０－１０．０μｇ／Ｌ　ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ
ｏｆ　ｔｈｅ　ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅｓ　ｗａｓ　ｏｖｅｒ　０．９９９　３，ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｗａｓ　１００．８１％ ｗｉｔｈ　ＲＳＤ　ｏｆ　２．５９％ （ｎ＝
６）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ，ｓｔａｂｌｅ，ｌｅｓｓ　ｈａｒｍｆｕｌ　ａｎｄ　ｈｉｇｈｌｙ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ；Ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ　Ｌ；Ａｒｓｅｎｉｃ
　　洋甘菊 （Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ　Ｌ．）又称母
菊，是菊科母菊属 （Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）的一年生或多年生
草本植物，含有挥发性物质，是一种极具开发潜力的
植物。洋甘菊味微苦、甘香，具有明目、退肝火、治疗
失眠及降低血压的功效，可增强活力、提神、增强记
忆力、降低胆固醇、祛痰止咳，可有效缓解支气管炎
及气喘，可舒缓头痛、偏头痛或感冒引起的肌肉痛，
对中和胃酸、舒缓神经有帮助［１－３］。
洋甘菊是维吾尔医治疗上呼吸道感染、流行性
感冒的传统经典方剂祖卡木冲剂的主要药材，其挥
发油中含有蓝香油奥、合欢烯、甜没药萜醇等活性物
质［１］。作为一种很有经济价值的植物，在我国尚未
　第３７卷　第７期 新 疆 医 科 大 学 学 报 Ｖｏｌ．３７　Ｎｏ．７
　２０１４年７月 Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｘｉｎｊｉａｎｇ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｊｕｌｙ．２０１４
被充分地开发利用，国内外对洋甘菊的化学成分、药
理学等方面研究较多，但在重金属污染方面鲜有报
道，特别是重金属砷严重影响其质量与安全性评价。
本实验通过微波消解－原子荧光光谱法测定洋甘菊
中砷含量。
１　仪器与试剂
１．１　仪器　ＡＦＳ－９３３型双道原子荧光光度计、ＡＳ－
４０自动进样器（北京，吉天仪器有限公司），砷空心
阴极灯（北京，金索坤技术开发有限公司），ＷＸ－８０００
微波消解仪、ＤＫＱ－１０００型智能控温电加热器（上
海，屹尧分析仪器有限公司），ＡＬ２０４型万分之一电
子天平（德国，梅特勒－托利多公司），Ｍｉｌｉｐｏｒｅ超纯
水仪（美国，密理博公司），ＫＱ－３００Ｅ超声清洗仪（昆
山市超声仪器有限公司）。
１．２　试剂与样品　硼氢化钾（ＡＲ，上海山浦化学有
限公司），氢氧化钾（ＡＲ，天津市津北精细化工有限
公司），硫脲－抗坏血（５０ｇ＋５０ｇ）／Ｌ（ＡＲ，国药集团
化学试剂有限公司），硝酸（ＧＲ，美国，Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ），
高氯酸（ＧＲ，天津政成化学制品有限公司），盐酸
（ＧＲ，天津市化学试剂供销公司），实验用水均为超
纯水。实验中所使用玻璃器皿均用２０％的硝酸浸
泡过夜，再用超纯水清洗干净备用。
２　方法与结果
２．１　实验条件　灯电流：Ａ道（Ａｓ），６０ｍＡ；光电
倍增管负高压：２７５Ｖ；原子化器高度：８ｍｍ；载气流
量：４００ｍＬ／ｍｉｎ。屏蔽气流量：８００ｍＬ／ｍｉｎ；积分
时间：７ｓ；延迟时间：０．５ｓ；进样量：０．５ｍＬ，载流：
５％盐酸溶液。还原剂：称取２．００ｇ氢氧化钾加适
量超纯水稀释溶解，加入１０．００ｇ硼氢化钾，待完全
溶解后定容至１　０００ｍＬ备用；载流液：５％盐酸溶
液；掩蔽剂：５０ｇ／Ｌ硫脲－抗坏血酸溶液。
２．２　样品溶液制备　精密称取洋甘菊干粉末１．０００　０
ｇ于聚四氟乙烯消解罐中，加入５．０ｍＬ硝酸，置电
加热器６０℃预消解０．５ｈ，至棕色气体消失且不产
生气泡，盖好密封盖移入微波消解仪，选择梯度升温
模式，至消解完全，待冷却后取出，电加热器１２０℃
加入硝酸１～２ｍＬ，５％盐酸溶液定容至５０ｍＬ，摇
匀备用。取样品溶液５．０ｍＬ分别加入盐酸和硫脲－
抗坏血酸溶液各０．５ｍＬ摇匀，同时制备空白样品，
静置３０ｍｉｎ后测试。
２．３　标准曲线及检出限　量取砷对照品母液，用
２％的硝酸配制成１０．０μｇ／Ｌ的对照品备用。设定
仪器优化条件，预热３０ｍｉｎ，以５％的盐酸为载流，
先以标准空白溶液进样，待读数稳定后进行对照品
溶液测定，设定自动进样器稀释浓度为０、２．０、４．０、
８．０、１０．０μｇ／Ｌ进样，以浓度Ｃ为横坐标，以荧光强
度Ｉ为纵坐标，进行线性回归，砷回归方程为Ｉ＝
１３１．６４０　５×Ｃ－０．７７３　３，ｒ＝０．９９９　３。
２．４　精密度试验　取砷中浓度的标准液，按相应的
方法重复进样６次，计算含量 ＲＳＤ为０．６８％。表
明该方法精密度良好。
２．５　重复性试验　称取洋甘菊样品６份，每份
１．０００　０ｇ，按“２．２”项下方法处理后测定，砷含量
为：（０．１１４±０．００２）ｍｇ／ｋｇ，ＲＳＤ为１．９５％，表明
该方法测定砷含量准确可靠。
２．６　回收率试验　分别精密称取已知砷含量的洋
甘菊粉末６份，每份１．０００　０ｇ，加入１００μｇ／Ｌ砷对
照品溶液１．００ｍＬ，按“２．２”项下方法处理后测定，
标准曲线法计算含量，结果平均加样回收率为
１００．８１％，ＲＳＤ＝２．５９％，见表１。
表１　加样回收率试验结果（ｎ＝６）
编号 取样量样品／ｇ 样品含量砷／μｇ 加样量砷／μｇ 测得量砷／μｇ 回收率／％ 平均回收率／％ ＲＳＤ砷／％
１　 １．００５　２　 ０．１１４　５　 ０．１　 ０．２１２　５　 ９７．６８
２　 １．００２　２　 ０．１１４　２　 ０．１　 ０．２１３　７　 ９９．４５
３　 １．００５　３　 ０．１１４　６　 ０．１　 ０．２２０　１　 １０３．１３　 １００．８１　 ２．５９
４　 １．００１　６　 ０．１１４　１　 ０．１　 ０．２１７　３　 １０３．１２
５　 １．００１　２　 ０．１１４　１　 ０．１　 ０．２１９　３　 １０３．１６
６　 １．００２　３　 ０．１１４　２　 ０．１　 ０．２１２　６　 ９８．３４
３　讨论
本研究采用微波消解－原子荧光光谱法测定洋
甘菊中的砷含量，该方法测定实际样品重现性好，精
密度、回收率高，快速、准确。
原子荧光法是基于化学反应后将分析元素转化为
在室温下为气态的氢化物，反应所生成的氢化物引入
石英炉中被原子化，受空心阴极灯激发，原子外层电子
跃迁到较高能级，在回到较低能级的过程中辐射出原
子荧光，荧光强度与溶液中被测元素的浓度成正比。
（下转８６５页）
１６８　第７期 辛禄德，等：微波消解－原子荧光光谱法测定洋甘菊中砷的含量
表２食用调和油中亚油酸及α－亚麻酸的含量（ｎ＝３）
配比（体积比）
亚油酸
含量／％ ＲＳＤ／％
α－亚麻酸
含量／％ ＲＳＤ／％
红花油∶胡麻油（１∶１） ３９．２８　 ２．２０　 ４３．８１　 ４．４０
红花油∶胡麻油（１∶３） １７．７６　 ０．９５　 ７１．５５　 １．４３
红花油∶胡麻油（７∶１） ７６．５５　 １．３７　 ８．９３　 １．４４
３　讨论
本实验研究的食用调和油是由红花籽油和胡麻
油按一定配比组成。红花籽油的主要成分是亚油
酸，胡麻油的主要成分是α－亚麻酸，亚油酸和α－亚
麻酸具有调节心血管系统的作用［３－８］，其为该食用
油中的重要营养成分，所以将亚油酸和α－亚麻酸作
为调和油质量控制的指标。
在酯化过程中，比较了通入氮气和不通氮气２
种情况，通入氮气生成的甲酯化产物产量有所提高。
本实验建立了用气相色谱法同时测定食用调和
油中亚油酸甲酯及α－亚麻酸甲酯的方法 ，进而计算
其中亚油酸和α－亚麻酸的含量。实验结果说明气
相色谱法方法快速、准确 ，重复性好 ，可以有效控
制食用调和油的质量。该方法也可以作为生产原料
红花油及胡麻油质量控制的方法或是其他类型食用
调和油中亚油酸和α－亚麻酸含量的测定方法。该
方法的建立对于食用调和油的生产全程质量控制具
有积极的意义。
参考文献：
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片的含量［Ｊ］．海南医学，２００５，１６（１１）：１３６，１０９．
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［７］　毛新民，张瑜，张龑之，等．保心脑胶囊对高脂血症大鼠血脂的
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［８］　古锐，张艺，赖先荣，等．气相色谱法测定心迪软胶囊中亚油酸
的含量［Ｊ］．中成药，２００７，２９（１）：１５５－１５７．
［收稿日期：２０１３－０９－３０］
（本文编辑　施洋

）
（上接８６１页）
　　实验考察了硼氢化钾的浓度分别在５、１０、１５、
２０ｇ／Ｌ时对荧光强度及稳定性的影响，结果表明当
硼氢化钾溶液浓度为１０ｇ／Ｌ时，砷能获得较高的荧
光强度及较好的精密度，当浓度过高时，荧光信号的
稳定性降低，而且产生的大量氢气，带出待测溶液，
影响实验准确性。故本实验选用１０ｇ／Ｌ的硼氢化
钾溶液。根据文献［４］报道，碱金属、稀有元素不干
扰砷的测定，过渡金属及能形成氢化物的元素对砷
均有干扰，而直接用硼氢化钾（ＫＢＨ４）不能完全将
高价态的砷还原，故选用５０ｇ／Ｌ硫脲－抗坏血酸作
为预还原剂。
重金属砷被人体吸收后，蓄积至一定量时可引
起免疫系统功能障碍，神经、内分泌、肝、肾功能受
损，进而产生一系列严重的中毒症状，世界各国对药
品和食品中的砷含量制定了严格的限制标准。本实
验通过原子荧光光谱法测定洋甘菊中砷的含量，从
源头严格控制砷的含量，提高了制剂的临床使用安
全性。
参考文献：
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社，１９９２：１１９．
［收稿日期：２０１４－０１－０５］
（本文编辑　施洋）
５６８　第７期 韩　荣，等：气相色谱法测定食用调和油中α－亚麻酸及亚油酸的含量