全 文 ：2015 年 02 月 云南化工 Feb． 2015
第 42 卷第 1 期 Yunnan Chemical Technology Vol． 42，No． 1
收稿:2014-12-09
基金项目:国家自然科学基金(20964005);国家大学生创新创业训练计划(121067309)。
作者简介:扎史达旺(1993 － )，男，云南迪庆人，云南大学化学科学与工程学院 2011 级化学工程与工艺专业学生。
* 通讯作者:马志刚(1978 － )，男，云南安宁人，硕士，实验师，主要研究方向:中草药活性成分的分离分析。
doi:12． 3969 / j． issn． 1004-275X． 2015． 01． 011
原子荧光光谱法测定绵头雪莲花中的痕量砷
扎史达旺，刘彦雄，王世雄，马志刚*
(云南大学化学科学与工程学院，教育部自然资源药物化学重点实验室，昆明 650091)
摘 要: 采用原子荧光光谱法测定绵头雪莲花中的微量砷，测量结果为 0. 5994 mg /kg，方法检
出限为 0. 02 μg /L，回收率为 93% ～105%，ＲSD为 0. 607%。测量结果表明绵头雪莲花中的砷含量没
有超出国家安全标准，而且原子荧光光谱法对于测定绵头雪莲花中的砷含量具有精密度高、操作简
单、快速和灵敏度高的优点。
关键词: 原子荧光光谱法;绵头雪莲花;砷
中图分类号: O657 文献标识码: A 文章编号: 1004-275X(2015)01-0042-03
绵头雪莲花(学名:Saussurea laniceps)为菊科
风毛菊属的植物，是中国特有珍稀野生植物，分布
于云南、西藏、四川等地，生长于海拔 3 200 ～
5 280 m的地区。砷因其对人体有极大的伤害，世
界各国对于药品中砷的含量都有极其严格的规
定。从文献报道来看，关于雪莲花的化学成分和
药理研究报道较少［1 － 2］，而使用原子荧光光谱法
测定中药中砷含量的研究也不多［3 － 6］，而使用
AFS方法测定绵头雪莲花中无机元素的只有 1 篇
(测定硒含量［7］)。为更好的开发和利用这一珍
贵的药物资源，本文采用原子荧光光谱法对绵头
雪莲花中的微量砷进行了测定，方法操作简单，灵
敏度高，结果令人满意。
1 实验部分
1. 1 仪器与试剂
AFS － 930 原子荧光光度计(北京吉天仪器
有限公司);XMTD －4000 数显恒温水浴锅(上海
科析试验仪器厂);超声波提取器，旋转蒸发仪，
抽滤装置，AＲ214 分析天平。
砷标准溶液:购买自国家有色金属及电子材
料分析测试中心(1 000 μg /mL，GSB04 － 1714 －
2004);HCl(优级纯，西陇化工);硫脲(AＲ，天津
市风船化学试剂有限公司);抗坏血酸(AＲ，天津
市风船化学试剂有限公司);氢氧化钾(AＲ，国药
集团化学试剂有限公司);硼氢化钠(AＲ，国药集
团化学试剂有限公司);HNO3(优级纯，西安试剂
厂);实验用水为超纯水;绵头雪莲花采摘自云南
省迪庆藏族自治州德钦县。
1. 2 砷标准储备液的配制
精确吸取砷标准溶液(1 000 μg /mL)1. 00
mL于 100. 0 mL 容量瓶中，用 5% HCl 溶液定容，
此溶液质量浓度为 104 μg /L。再精确吸取此储备
液 1. 00 mL于 100. 0 mL 容量瓶中，用 5% HCl 溶
液定容，此溶液质量浓度为 102 μg /L。精确吸取
102 μg /L 的砷储液 1. 00、2. 00、4. 00、8. 00、10. 00
mL 分别置于一系列干燥的 100. 0mL 白色容量瓶
中，分别向 5 支容量瓶中各加入 20 mL 5%硫脲和
5%抗坏血酸的混合液，最后用 5%HCl 溶液定容，
摇匀，得到质量浓度分别为 1. 00、2. 00、4. 00、8. 00、
10. 00 μg /L的砷标准溶液，放置 0. 5h后进行测试。
1. 3 样品溶液的制备
绵头雪莲花于 80℃鼓风干燥箱烘至近干，研
磨粉碎后备用。准确称量约 0. 2 g(精确到
0. 0001 g)于 25 mL比色管中，用总量为 2 mL的 1
∶ 1 硝酸和双氧水消化过夜。后于水浴上加热 2 h
至赶酸完全后分别加入 5 mL 5%的硫脲和抗坏血
酸混合液，最后用 5% HCl 溶液定容，摇匀待测。
同时做空白试验。
1. 4 仪器测定条件
光电倍增管负高压:270 V;砷空心阴极灯电
流:60 mA;原子化器高度:10 mm;载气流量:400
mL /min;屏蔽气流量:800 mL /min;测量方式:标
准曲线法;读数方式:峰面积;读数延迟时间:0. 5
s;读数时间:10. 0 s。
2 结果与讨论
2. 1 绵头雪莲花消解条件的优化
对用硝酸和双氧水消解绵头雪莲花的实验
条件进行了探讨，考察了不同时间内加入 H2O2、
不同的 n(HNO3)∶ n(H2O2)对绵头雪莲花消解
的影响。结果表明，n(HNO3)∶ n(H2O2)为 3∶ 1，
加入 H2O2 后间隔时间在 8 min后再加入 HNO3，
既保证了样品的消解完全，又有利于之后的赶
酸操作。
2. 2 方法的线性关系和精密度
取砷标准溶液在上述仪器测定条件下平行
测试 6 次，记录荧光值，以荧光值为纵坐标，质
量浓度为横坐标进行线性回归。线性范围、回
归方程、相关系数和相对标准偏差(ＲSD)见
表 1。
2. 3 回收率试验
在绵头雪莲花叶子提取液中分别加入一定量
的砷对照品，进行加标回收实验，结果见表 2。
表 1 工作曲线与精密度
Table 1 Calibration curve and precision
组分 线性范围 /(g /L) 回归方程 相关系数 r 检出限 /(g /L)
ＲSD(%，n = 6)
荧光值
砷 1. 00 － 10. 00 Y = 288. 02X + 92. 84 0. 9999 0. 02 0. 05
表 2 回收率实验结果(n =5)
Table2 The results of recovery
样 品 样品砷含量 /(mg /g) 加入量 /(mg /g) 测得量 /(mg /g) 回收率 /%
绵头雪莲花叶子 1 0. 5994 0. 1250 0. 7273 102. 3
绵头雪莲花叶子 2 0. 5994 0. 2500 0. 8619 105. 0
绵头雪莲花叶子 3 0. 5994 0. 3750 0. 9695 98. 7
绵头雪莲花叶子 4 0. 5994 0. 5000 1. 0754 95. 2
绵头雪莲花叶子 5 0. 5994 0. 6250 1. 1807 93. 0
3 样品测定
在选定的原子荧光测定条件和消解条件的优
化基础上，对绵头雪莲花叶子中的砷含量进行了
测定，测定结果见表 3。
表 3 绵头雪莲花叶子中砷含量的测定结果(n =5)
Table 2 The results for the determination of the Arsenic in samples (n = 5)
样品 w(砷)/(mg /kg) ＲSD /% 回收率 /%
绵头雪莲花叶子 0. 5994 0. 607 93 ～ 105
按照 2010 年版《中国药典》中《关于中药中
重金属、农残、黄曲霉毒素等物质限量标准》的规
定，砷限量为不超过 5 mg /kg。测定结果表明，绵
头雪莲花叶子中砷的含量远小于限量标准，是安
·34·2015 年第 1 期 扎史达旺等:原子荧光光谱法测定绵头雪莲花中的痕量砷
全的。
4 结语
应用 AF930 型原子荧光光谱计测定了绵
头雪莲花中的微量砷。测定结果表明，绵头雪
莲花中砷的平均含量为 0. 5994 mg /kg，回收率
为 93% ～ 105%，ＲSD 为 0. 607%。原子荧光
光谱法测砷具有操作简单，快速、准确、基体干
扰少、灵敏度高、线性范围宽等优点，该方法可
为绵头雪莲花叶子中砷含量的检测提供参考
和借鉴。
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Determination of Trace Arsenic in Saussurea laniceps by Atomic Fluorescence Spectrometry
ZHASHI Da-wang，LIU Yan-xiong，WANG Shi-xiong，MA Zhi-gang
(School of Chemical Science and Technology of Yunnan University;Key Laboratory of Medicinal
Chemistry for Nature Ｒesource，Ministry of Education，Kunming 650091，China)
Abstract: An atomic fluorescence spectrometer(AFS)method has been developed for the determina-
tion of the trace arsenic in Saussurea laniceps． The determination results showed that the trace arsenic con-
tent of Saussurea laniceps was 0. 5994 mg /kg，the detection limit was 0. 02 μg /L and the recovery was 93%
～105% and ＲSD was 0. 607% ． The arsenic content of Saussurea laniceps did not exceed beyond national
safety standards，and AFS method was proved to be high precision，simple operation，rapid and high sensi-
tivity．
Key words: Atomic Fluorescence Spectrometry;Saussurea laniceps;Arsenic
·44· 云南化工 2015 年第 1 期