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加一款规定，内容为:公司法人危害公共安全、损害社会公共
利益以及消费者利益的，公司法人与公司控股股东、实际控制
人、管理人共同承担无限连带责任。二是修订《食品安全
法》，在《食品安全法》中增加有关公司法人、控股股东与责任
人员无限连带责任的规定。在具体的制度内容上，要体现以
下内容:①在责任主体上，承担连带责任的主体为公司法人以
及公司的控股股东或者实际控制人、以及直接责任人［6］。在
食品安全问题中，食品的生产企业与经营企业，具有法人资格
的，都应当为公司法人。不具有公司法人资格的食品生产者
与经营者，可能为自然人、合伙，其责任由相关的法律规定。
②在责任大小上，有关责任主体承担无限连带责任，即责任大
小不以公司注册资本以及股东的出资额为限的无限责任并且
相关责任主体承担连带责任。第三，在主观方面，实行严格的
责任制度［7］。无论行为人主观上是否存在故意或者过失的情
况，只要存在危害公共食品安全的行为，就应当承担无限连带
责任。③在举证责任问题上，涉及到实行谁主张谁举证的原
则，还是实行举证责任倒置的原则［8］。对于侵犯食品消费者承
担赔偿责任的举证问题，在《食品安全法》中可以不做规定。
这个问题，适合由最高人民法院以司法解释的形式来规定。
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大叶羊蹄甲微量元素的初级形态分析
白红丽，钟 佳，白 玮，叶艳青
(云南民族大学化学与生物技术学院 /民族药资源化学国家民族事务委员会 /教育部重点实验室，云南昆明 650500)
摘要:采用火焰原子吸收法，对傣药大叶羊蹄甲中的 Cu、Zn、Ca、Cr、Mg、Fe、Mn、Ni 元素进行了初级形态分析，用
0． 45 μm微孔滤膜将水煎液分成可溶态和悬浮态，并测定了其中 8 种微量元素的含量和化学形态。结果表明:8 种微
量元素在原药中含量由高到低的顺序为:Ca ＞ Mg ＞ Mn ＞ Fe ＞ Zn ＞ Cu ＞ Ni ＞ Cr;8 种微量元素的总提取率为 21． 45% ～
89． 17%，浸留比为 0． 27% ～ 8． 24%，颗粒吸附率为 5． 15% ～ 22． 27%之间，方法回收率在 85． 38% ～ 102． 7%之间，相
对标准偏差小于 4． 9%。
关键词:大叶羊蹄甲;微量元素;火焰原子吸收光谱法;初级形态分析
中图分类号:O657． 31 文献标志码:A 文章编号:1002 － 1302(2013)01 － 0305 － 03
收稿日期:2012 － 06 － 13
基金项目:国家自然科学基金(编号:51062018) ;云南省创新团队计
划(编号:2011HC008) ;云南省高校科技创新团队计划(编号:
2011UY09) ;云南民族大学民族药资源化学国家民族事务委员
会 －教育部重点实验室开放基金(编号:MZY1119)。
作者简介:白红丽(1962—) ，女，云南红河人，副研究馆员，从事民族
药研究。E － mail:bhl0873@ 163． com。
通信作者:叶艳青，硕士，教授，主要从事分离分析和现代仪器分析化
学的教学和科研工作。E － mail:yey － qing@ 163． com。
微量元素与人体健康、疾病及中医药的关系十分密
切［1］。它们参与人体代谢、合成生命活动所需物质及维持各
器官的正常运行。中药中的微量元素主要通过水煎液的方式
进入人体，直接参与补充和调节体内必需的元素，与其中药用
有机成分形成配合物，产生协同作用，增强疗效［2 － 3］。水煎液
中的微量元素含量才是实际服入的量，一般情况下，单味药经
过水提取不会改变特定元素的形态，而且中药中微量元素的
吸收率以及生物活性和生理代谢行为与其溶出情况也有一定
的关系［4］。
大叶羊蹄甲为豆科植物褐毛羊蹄甲［Bauhinia ornate
Kurz var． kerrii (Gagnep．)K． Larsen et S． S． Larsen］的干燥
藤茎，秋、冬季采收，除去侧枝，切成厚片，干燥，具有清火解
毒，除风止痛的功效，用以治疗皮癣、疔疮脓肿、湿疹、风疹、麻
疹、水痘、麻风病等［5］。近年来对中药材微量元素初级形态
的分析研究较多［6 － 9］，对傣药大叶羊蹄甲中微量元素初级形
态的研究鲜见报道。本试验根据中药形态分析的要求，采用
传统消解法，用原子吸收分光光度法测定，对大叶羊蹄甲中
Cu、Zn、Ca、Cr、Mg、Fe、Mn、Ni 8 种微量元素进行初级形态分
析，测定了 8 种元素在原药、水煎液、可溶态中的含量，并用提
取率、浸留比、残留率等形态分析参数对初级形态分析做出了
表征，结合试验结果从微量元素与药效关系方面进行初步探
讨，为进一步研究微量元素与傣药药性、药效的关系提供科学
的依据。
—503—江苏农业科学 2013 年第 41 卷第 1 期
DOI:10.15889/j.issn.1002-1302.2013.01.044
1 材料与方法
1． 1 仪器和材料
AA － 6300 原子吸收分光光度计(日本岛津公司) ;
AR224CN 电子天平(上海奥豪斯仪器有限公司) ;抽滤循环
水真空泵(巩义市予华仪器有限公司) ;WL － 200 高速中药粉
碎机(安市威力制药机械厂) ;DB －3 自动恒温不锈钢电热板
(常州国华仪器有限公司) ;0． 45 μm微孔滤膜。
大叶羊蹄甲(购于云南省西双版纳傣族自治州民族医药
研究所)。硝酸、高氯酸;Mn、Cu、Fe、Ca、Mg、Ni、Cr、Zn
1 000 g /mL(国家钢铁材料测试中心制) ;试验用水为超纯水。
1． 2 火焰原子吸收光谱法工作条件及工作曲线
火焰原子吸收分光光度计操作条件见表 1，线性回归方
程及相关系数见表 2。
表 1 火焰原子吸收分光光度计操作条件
元素
波长
(nm)
狭缝宽度
(nm)
燃烧器高度
(mm)
灯电流
(mA)
燃气 /助燃气
(L /min)
Fe 248． 4 0． 2 7 12 2． 2 /15
Mg 285． 2 0． 7 7 8 1． 8 /15
Ca 422． 7 0． 7 7 10 2． 0 /15
Ni 231． 9 0． 2 7 12 1． 6 /15
Cu 324． 8 0． 7 7 6 1． 8 /15
Zn 213． 9 0． 7 7 8 2． 0 /15
Cr 357． 7 0． 7 7 10 2． 8 /15
Mn 279． 5 0． 2 7 10 2． 0 /15
表 2 线性回归方程及相关系数 n =10
元素 标准曲线 相关系数
检出限
(g /mL)
Fe A = 0． 098 257C + 0． 034 6 0． 999 5 0． 007 2
Mg A = 0． 804 600C + 0． 018 6 0． 999 4 0． 002 5
Ca A = 0． 0294 90C + 0． 032 0 0． 999 7 0． 008 1
Ni A = 0． 105 860C + 0． 000 9 1． 000 0 0． 003 8
Cu A = 0． 183 710C + 0． 000 9 0． 999 6 0． 005 8
Zn A = 0． 350 500C + 0． 040 0 0． 999 5 0． 004 3
Cr A = 0． 094 929C － 0． 001 1 0． 999 5 0． 003 5
Mn A = 0． 265 540C + 0． 003 1 0． 999 5 0． 004 8
1． 3 大叶羊蹄甲中微量元素的初级形态分析流程
1． 3． 1 样品的预处理 将购买的大叶羊蹄甲样品，挑出杂
质，用自来水快速清洗 2 ～ 3 遍，再用超纯水清洗 2 ～ 3 遍，至
于恒温干燥箱中恒温 65 ℃左右 5 ～ 7h，确定彻底干透，用电
动碾磨机磨成粉末，过筛后使用。
1． 3． 2 水煎液的制备 按照中药的常用煎煮方法进行煎煮，
准确称取处理好的大叶羊蹄甲粉末 50． 000 0 g至于 1 000 mL
烧杯中，煎煮前先加入 200 mL超纯水浸泡 1 h，用文火慢慢将
其煮沸，并保持微沸 40 min，趁热用 4 层纱布滤拧，得头煎液，
同样方法得到二、三煎液，合并 3 次的滤液，在电炉上煎沸
5 min，定容于 500 mL容量瓶中，得呈棕色的大叶羊蹄甲水煎
液，加入一定量的氯仿，置于冰箱。将滤拧后所得残渣烘干、
称量、研磨，待用。取 100 mL 大叶羊蹄甲的水煎液至于离心
管中，高速离心 20 min，后取出用 0． 45 μm 微孔滤膜过滤，得
可溶态和悬浮态。
1． 3． 3 样品中微量元素的测定 本试验选择 HNO3 和
HClO4 体积比为 5 ∶ 1 的消化体系对大叶羊蹄甲样品进行消
解，加 10． 0 mL HNO3 和 2． 0 mL HClO4 浸泡过夜，并盖上短标
三角漏斗，次日在电热板上缓慢升温，直至棕色烟消失而白烟
冒出即可，停止加热，放置冷却，用 1% HNO3定容，火焰原子
吸收法测定。
2 结果与分析
2． 1 大叶羊蹄甲中微量元素初级形态分析的测定结果
用火焰原子吸收分光光度计对处理好的样品进行了测
定，结果见表 3。
表 3 大叶羊蹄甲微量元素初级形态分析结果 μg /g
元素 原药 水煎液 可溶态 悬浮态 残渣
Ni 4． 213 2． 707 2． 095 0． 6125 1． 505
Ca 5439 2211 1221 990． 0 623． 5
Zn 54． 76 14． 87 7． 480 7． 390 39． 89
Fe 198． 2 106． 7 80． 69 26． 04 99． 50
Cu 7． 915 1． 965 1． 212 0． 7530 5． 950
Mn 485． 7 104． 2 69． 03 35． 13 381． 5
Cr 0． 970 0． 865 0． 815 0． 0500 0． 105
Mg 3804 2477 1630 847． 0 1327
由表 3 可以看出，各种元素在原生药中的含量具有较大
的差别，Ca 的含量最高，Mg 次之，其他元素含量高低的顺序
为 Mn ＞ Fe ＞ Zn ＞ Cu ＞ Ni ＞ Cr。
2． 2 形态分析参数
总提取率、残留率、浸留比、颗粒吸附率等参数计算结果
如表 4 所示。
表 4 大叶羊蹄甲中金属元素形态分析参数
元素
提取率
(%)
残留率
(%) 浸留比
颗粒吸附率
(%)
Ni 64． 25 35． 75 1． 80 14． 54
Ca 40． 65 59． 35 0． 69 18． 20
Zn 27． 15 72． 85 0． 37 13． 49
Fe 53． 83 46． 17 1． 17 13． 14
Cu 24． 83 75． 17 0． 33 9． 51
Mn 21． 45 78． 55 0． 27 7． 23
Cr 89． 17 10． 83 8． 24 5． 15
Mg 65． 11 34． 89 1． 87 22． 27
2． 3 分析方法的准确度与精密度考察
以大叶羊蹄甲的可溶态为样品，用标准加入法进行回收
试验，结果见表 5。
表 5 样品加标回收率及相对标准偏差(n =5)
元素
加标量
(μg)
测得量
(μg)
回收率
(%)
RSD
(%)
Ni 5 9． 071 97． 16 3． 2
Ca 1000 6332 89． 28 2． 1
Zn 50 98． 91 88． 29 2． 6
Fe 100 295． 1 96． 93 2． 3
Cu 10 16． 89 89． 79 1． 8
Mn 500 963． 0 95． 49 3． 4
Cr 1． 0 1． 834 85． 38 4． 9
Mg 1 000 4831 102． 7 2． 7
从表 5 可以看出各元素的回收率在 86． 38% ～ 102． 7%
之间，RSD小于 4． 9%，符合本试验要求。
—603— 江苏农业科学 2013 年第 41 卷第 1 期
3 讨论与结论
3． 1 水煎液制备的探讨
在药材水煎液的制备过程中，浸泡和火候是关键。在制
备水煎液前首先要浸泡，经过浸泡后的药材内部组织间隙已
经膨胀疏松，这样煎煮时在原药内部的有效成分及微量元素
就比较容易溶出。在药材的煎煮过程中要用文火慢慢将其煮
沸，若用武火煮，在原药组织里淀粉或蛋白质等物质会因高热
而凝固，这样就会使微量元素等有效成分的溶出受到
阻碍［10］。
3． 2 形态分析结果讨论
要了解微量元素在体内的吸收、分配、生物可利用性、毒
理、排泄等情况，必须清楚它们的存在形态以及各形态的含
量，这对于研究中药中水煎液中微量元素的存在状态及药理
作用的探讨具有重要的影响［11］。由表 3 可知，大叶羊蹄甲中
Cu、Zn、Ca、Cr、Mg、Fe、Mn、Ni 的含量丰富，且 Ca 含量最高。
Ca 除作为骨质主要构成外，还能增加毛细管壁致密度，降低
其通透性，减少渗出，起抗炎、消肿作用，这与大叶羊蹄甲的杀
菌抗炎作用相符。此外，这些微量元素的离子与活性成分共
同或协同作用使大叶羊蹄甲发挥清热解毒与抗菌消炎的功
效［12 － 13］。由表 4 可知，各元素提取率为 21． 45% ～ 89． 19%，
提取率表示该药水煎剂的实际服用部分，Ni、Fe、Cr、Mg 元素
的提取率高于 50%;浸留比可视为一种元素发挥药效的标
度，浸留比较大的元素依次为 Cr、Mg、Ni、Fe。Cr、Mg、Ni、Fe
元素与大叶羊蹄甲的清热解毒作用有关［14 － 15］。
3． 3 结论
经测定 Cu、Zn、Ca、Cr、Mg、Fe、Mn、Ni 元素在原药、水煎
液及可溶态中含量存在很大差异。在原药中 Ca的含量最高，
Mg次之，其他元素含量高低的顺序为 Mn ＞ Fe ＞ Zn ＞ Cu ＞
Ni ＞ Cr;8 种微量元素总提取率最高的是 Cr，其次是 Mg，其他
元素的提取率顺序依次为 Ni ＞ Fe ＞ Ca ＞ Zn ＞ Cu ＞ Mn;各元
素残留率为 10． 83% ～78． 55%;Cr 是浸留比最高的元素，Mn
的浸留比最低，其他元素顺序为 Mg ＞ Ni ＞ Fe ＞ Ca ＞ Zn ＞ Cu;
各元素颗粒吸附率为 5． 15% ～22． 27%。
大叶羊蹄甲中 Ni、Fe、Cr、Mg元素与其清热解毒作用有关;
大叶羊蹄甲中 Ca元素含量最高，这与大叶羊蹄甲的杀菌抗炎
作用相符;此外，大叶羊蹄甲中微量元素的离子与活性成分共
同或协同作用使大叶羊蹄甲发挥清热解毒与抗菌消炎的功效。
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—703—白红丽等:大叶羊蹄甲微量元素的初级形态分析