全 文 ：香料香精化妆品 ２０１４年４月第２期
ＦＬＡＶＯＵＲ ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ Ａｐｒｉｌ，２０１４，ＮＯ．２
研究报告
ｗｗｗ．ｆｃ－ｊｏｕｒｎａｌ．ｃｏｍ
气相色谱－飞行时间质谱法分析德国洋甘菊油中的挥发性成分＊
１．红塔烟草（集团）有限责任公司技术中心，云南玉溪
６５３１００；
２．昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 ６５０５００
徐杨斌１，２ 王 凯１＃ 冒德寿１ 李智宇１…………………
唐 辉２ 杨 眉１
作 者 简 介
徐杨斌（１９８９—），男，在读硕士研究生，
主要从事香精香料分析研究。
＃通讯作者：王凯（１９７７—），男，主要从
事天然香原料研究工作。
联系电话：０８７１－２９６５１７８
Ｅ－ｍａｉｌ：ｗａｎｇｋａｉ＠ｈｏｎｇｔａ．ｃｏｍ
利用气相色谱－飞行时间质谱，对德国洋甘菊油的挥发性成分进行了分析，并用峰面积归一化法计算了各成分的相对含
量。通过质谱库检索，辅助英文版精油数据库（ＥＳＯ２０１０版）比对，分析并确定出洋甘菊油中的７２个成分，占其总挥发性成分
的８８．３５％。德国洋甘菊油的主要成分为α－红没药醇氧化物Ｂ（１６．１７％）、双环大根香叶烯 （１５．３５％）、α－红没药醇氧化物Ａ
（１０．１１％）、蒿酮 （８．２３％）、大根香叶烯 Ｄ （７．０１％）、α－红没药酮氧化物（６．０８％）、β－罗勒烯 （５．３９％）、（Ｅ）－β－金合欢烯
（２．５６％）、斯巴醇 （２．４８％）、母菊薁 （２．４６％）、香芹酮 （１．４９％）、薄荷醇 （１．３７％）等。其中萜类化合物及其衍生物共４２个，
占洋甘菊油总挥发性成分的７９．９９％。通过保留指数来鉴别同系物及同分异构体，提高了天然香原料中化合物定性的准
确性。
洋甘菊油 气相色谱 飞行时间质谱 挥发性成分 保留指数
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｉｎ Ｇｅｒｍａｎ Ｃｈａｍｏｍｉｌｅ Ｏｉｌ ｂｙ ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ＊
ＸＵ Ｙａｎｇｂｉｎ１，２ ＷＡＮＧ Ｋａｉ１＃ ＭＡＯ Ｄｅｓｈｏｕ１ ＬＩ Ｚｈｉｙｕ１ ＴＡＮＧ Ｈｕｉ２ ＹＡＮＧ Ｍｅｉ１
（１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｈｏｎｇｔａ Ｔｏｂａｃｃｏ（Ｇｒｏｕｐ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｙｕｘｉ ６５３１００，Ｙｕｎｎａｎ，Ｃｈｉ－
ｎａ；２．Ｃｏｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ
６５０５００，Ｙｕｎｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｏｉｌ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，
ａｎｄ ｔｈｅ ｐｅａｋ ａｒｅａ ｎｏｒｍａｌｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃａｌｃｕｌａｔｅ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｅａｃｈ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－
ｔｒｙ ｌｉｂｒａｒｙ ｓｅａｒｃｈ，７２ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｈｉｃｈ ａｃｃｏｕｎｔ ｆｏｒ ８８．３５％ｏｆ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｏｉｌ，ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｕ－
ｓｉｎｇ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＥＳＯ ｄａｔａｂａｓｅ（ＥＳＯ２０１０）．α－Ｂｉｓａｂｏｌｏｌ ｏｘｉｄｅ Ｂ（１６．１７％），ｂｉｃｙｃｌｏｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ
（１５．３５％），α－ｂｉｓａｂｏｌｏｌ ｏｘｉｄｅ Ａ （１０．１１％），ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｋｅｔｏｎｅ （８．２３％），ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ Ｄ （７．０１％），α－ｂｉｓａｂｏｌｏｎｅ ｏｘｉｄｅ
（６．０８％），β－ｏｃｉｍｅｎｅ（５．３９％），（Ｅ）－β－ｆａｒｎｅｓｅｎｅ（２．５６％），ｓｐａｔｈｕｌｅｎｏｌ（２．４８％），ｃｈａｍａｚｕｌｅｎｅ（２．４６％），ｃａｒｖｏｎｅ（１．４９％）
ａｎｄ ｍｅｎｔｈｏｌ（１．３７％）ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ．Ａｍｏｎｇ ｔｈｅｍ，４２ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ｗｈｉｃｈ
ａｃｃｏｕｎｔ ｆｏｒ ７９．９９％ｏｆ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｏｉｌ．Ｔｈｅ ｈｏｍｏｌｏｇｕｅｓ ａｎｄ ｉｓｏｍｅｒｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｒｅｔｅｎ－
ｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｎａｔｕｒａｌ ｆｌａｖｏｒ ｗａｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｏｉｌ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ
＊基金项目：云南中烟工业有限责任公司资助项目（编号２０１３ＦＬ１０）
收稿日期：２０１３－０８－２８；修回日期：２０１３－１０－０７
洋甘菊（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ Ｃｈａｍｏｍｉｌｌａｌ Ｌ．）又称母
菊，为菊科母菊属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）一年生或多年生草
本，全草具香气，含有挥发性芳香油，是一种极具开
发价值的香料植物。洋甘菊原产于英国，多栽种于
德国、法国和摩洛哥。母菊、罗马洋甘菊和德国洋
甘菊有许多共同的特征：高约３０ ｃｍ，中心呈黄色，
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研究报告 香料香精化妆品 ２０１４年４月第２期ＦＬＡＶＯＵＲ ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ Ａｐｒｉｌ，２０１４，ＮＯ．２
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花瓣白色，具略为毛茸茸的叶片。洋甘菊具有助
眠、缓解炎症和疼痛症状的功效［１－２］。罗马洋甘菊也
被称为“春黄菊”，其精油呈淡黄色或绿色，常用于
护肤品。德国洋甘菊的精油呈深蓝色，这是由于在
蒸馏萃取过程中，植物的天然成分与蒸气混合，产
生一种“蓝甘菊油烃”（母菊薁），而呈现出罕见的蓝
色，迥异于其他洋甘菊油。德国洋甘菊很少用于护
肤品，主要用于药物。
目前，国内外对洋甘菊油的研究主要集中在黄
酮类成分的检测、芹菜苷质量浓度测定、生物活性
测试、医药功能等方面［３－６］，而对洋甘菊油香气成分
的报道［７－８］相对较少。同时，对于天然产物应用保留
指数对其色谱分析结果进行鉴别的报道［９－１０］也较
少。本文采用气相色谱－飞行时间质谱法，结合保留
指数比对，对德国洋甘菊油的挥发性成分进行了分
析，提高了天然香原料中化合物定性的准确性，为
洋甘菊油的成分剖析、开发应用提供了依据。
１ 试验部分
１．１ 试剂与材料
洋甘菊油，爱普香料（集团）股份有限公司；氯
仿、甲醇、正己烷均为色谱纯，购自百灵威科技有限
公司；正构烷烃Ｃ７～ Ｃ３０，购自美国Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ
公司。
１．２ 仪器
Ｓｅｌｅｃｔａｂｌｅ Ｐｅｇａｓｕｓ４Ｄ ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ气相色谱－
飞行时间质谱联用仪，美国ＬＥＣＯ公司。
１．３ 仪器工作条件
１．３．１ 色谱条件
ＲＸｉ－５ｓｉｌ ＭＳ 色 谱 柱 （６０ ｍ×０．２５ ｍｍ×
０．２５μｍ）；载气：氦气，流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；升温程
序：初始温度５０ ℃，以３ ℃／ｍｉｎ的速率升温至
１８０℃，再以１０℃／ｍｉｎ的速率升温至２２０℃，保持
２２ ｍｉｎ；进样口温度：２５０℃，进样量：１．０μＬ；分流
比：１０∶１；溶剂延迟：３００ ｓ。
１．３．２ 质谱条件
电子轰击离子源（ＥＩ）；电离能量：７０ ｅＶ；离子
源温度：２００ ℃；传输线温度：２５０ ℃；扫描范围
（ｍ／ｚ）：４０～４５０；采集速率１０ ｓｐｅｃ／ｓ，质谱检索：
Ｗｉｌｅｙ９Ｎ谱库、Ｎｉｓｔ０８谱库。
１．３．３ 定性方法
采用ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ法分析洋甘菊油中的挥发性
成分，通过Ｎｉｓｔ０８和 Ｗｉｌｅｙ９Ｎ质谱库自动检索，扣
除柱流失和溶剂残留后，比对ＥＳＯ精油数据库的保
留指数（可接受误差不超过３％）后对其定性，并以
面积归一化法确定各组分的相对百分比。
１．４ 试验方法
采用溶剂稀释直接进样法：称取洋甘菊油
０．４０ ｇ，用甲醇－三氯甲烷 （体积比１∶４）混合溶液
定容至５ ｍＬ；正构烷烃Ｃ７～Ｃ３０用正己烷稀释成质
量分数为５％的溶液，用于保留指数的测定。进样
前所有样品均经０．４５μｍ有机相滤膜过滤，按仪器
工作条件进行测定。
２ 结果与讨论
２．１ 洋甘菊油外观和香味的比较
春黄菊精油呈浅黄色，具有较浓的药草香和轻
微的柑橘香、松柏香、木香、土壤香、香荚兰香，是最
常见的护肤品用香原料。德国洋甘菊精油具有较
浓的木头香、药草香和轻微的松柏香、香荚兰香［１１］，
呈深蓝色，其色彩在天然产物中极为独特。但由于
其气味欠佳，刺激性也强于春黄菊精油，故较少用
于护肤品中，主要在药品中应用。
２．２ 洋甘菊油的挥发性成分
经分析鉴定，洋甘菊油中的挥发性成分见表１，
洋甘菊油的气相色谱－飞行时间质谱分析的总离子
流谱图见图１。
表１ ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ法对洋甘菊油挥发性成分的分析结果
序号 化合物名称 相似度 保留时间／ｍｉｎ ＣＡＳ号
保留指数
观测值 引用值
峰面积
百分比／％
１ ２－甲基丁酸乙酯 ９０２ ９．２５ ７４５２－７９－１ ８４４ ８５４ ０．２２５
２ 异戊酸乙酯 ８９８ ９．３９ １０８－６４－５ ８４９ ８６０ ０．００９
３ 庚醛 ８２４ １１．２１ １１１－７１－７ ９０２ ９０３ ０．００４
４ α－侧柏烯 ８６８ １２．７１ ７５７１５－７９－６ ９３６ ９３５ ０．０４０
５ ２－甲基丁酸丙酯 ９０４ １２．９８ ３７０６４－２０－３ ９４３ ９３６＊ ０．１０３
６ α－水芹烯 ８４１ １４．３９ ９９－８３－２ ９７５ １００６ ０．０２１
７ 桧烯 ８４７ １４．６７ ３３８７－４１－５ ９８２ ９７６ ０．０２２
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香料香精化妆品 ２０１４年４月第２期
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研究报告
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（续表１）
序号 化合物名称 相似度 保留时间／ｍｉｎ ＣＡＳ号
保留指数
观测值 引用值
峰面积
百分比／％
８ 甲基庚烯酮 ８３０ １４．７２ １１０－９３－０ ９８３ ９９０ ０．０８２
９ 月桂烯 ８７７ １５．００ １２３－３５－３ ９８９ ９９１ ０．１１１
１０ ２－正戊基呋喃 ８６９ １５．０４ ３７７７－６９－３ ９９０ ９９２ ０．１７３
１１ （Ｚ）－β－罗勒烯 ８４５ １５．１５ ３３３８－５５－４ ９９３ １０３９ ０．０１４
１２ 艾醇 ８６１ １５．２１ ２６１２７－９８－０ ９９４ ９９８ ０．２０７
１３ 辛醛 ９１１ １５．５９ １２４－１３－０ １００３ １００２ ０．０７３
１４ 邻－伞花烃 ９０２ １６．７３ ５２７－８４－４ １０２７ １０２１ ０．１４７
１５ 苧烯 ９２２ １６．９７ １３８－８６－３ １０３２ １０３２ ０．５８０
１６ （Ｅ）－β－罗勒烯 ８８６ １７．１４ ３３３８－５５－４ １０３６ １０４９ ０．８６２
１７ ２－甲基丁酸丁酯 ８９２ １７．３３ １５７０６－７３－７ １０４０ １０２８＊ ０．０５５
１８ β－罗勒烯 ９２３ １７．６９ １３８７７－９１－３ １０４７ １０４１ ５．３８８
１９ 蒿酮 ９０９ １８．１９ ５４６－４９－６ １０５８ １０６２ ８．２３４
２０ 萜品烯 ８５２ １８．３２ ９９－８５－４ １０６１ １０６４ ０．４２３
２１ 辛醇 ８５８ １８．７２ １１１－８７－５ １０６９ １０７５ ０．０１５
２２ 蒿醇 ８５３ １９．２５ ５７５９０－１９－９ １０８０ １０８３ ０．４２０
２３ 丙酸叶醇酯 ８１３ ２０．０１ ３３４６７－７４－２ １０９６ １０９５ ０．０４９
２４ 壬醛 ８９５ ２０．３８ １２４－１９－６ １１０４ １１０４ ０．０４２
２５ 异丁酸己酯 ８０２ ２２．３７ ２３４９－７－７ １１４６ １１５０ ０．００７
２６ 异薄荷酮 ８２６ ２２．９９ ４９１－０７－６ １１５９ １１６４ ０．１１０
２７ 惕各酸丁酯 ７８４ ２３．１６ ７７８５－６６－２ １１６２ １１１６＊ ０．５４２
２８ 异薄荷醇 ８３２ ２３．６５ ２３２８３－９７－８ １１７３ １１９３ ０．０３３
２９ 薄荷醇 ９２０ ２４．０２ ２２１６－５１－５ １１８１ １１７７ １．３７０
３０ 萘 ８６２ ２４．４７ ９１－２０－３ １１９０ １１８０ ０．０５７
３１ 癸醛 ８７９ ２５．２０ １１２－３１－２ １２０５ １２０７ ０．０１２
３２ 异戊酸叶醇酯 ８２１ ２６．５３ ３５１５４－４５－１ １２３４ １２２６＊ ０．０７２
３３ 异戊酸己酯 ８５７ ２６．８１ １００３２－１３－０ １２４１ １２４２ ０．０１０
３４ 香芹酮 ９１９ ２７．１０ ９９－４９－０ １２４７ １２４８ １．４９０
３５ 乙酸薰衣草酯 ８２７ ２８．７２ ２５９０５－１４－０ １２８２ １２８９ ０．０９４
３６ 十三烷烃 ８６１ ２９．５７ ６２９－５０－５ １３０１ １３００ ０．０４６
３７ 乙酸二氢香芹酯 ８３３ ３０．６７ ２０７７７－４９－５ １３２５ １３３１ ０．０４５
３８ α－荜澄茄油萜 ８７１ ３１．５２ １７６９９－１４－８ １３４５ １３５６ ０．１２０
３９ 丁香酚 ８５８ ３１．９０ ９７－５３－０ １３５４ １３６４ ０．０１３
４０ 癸酸 ８３５ ３２．１７ ３３４－４８－５ １３６０ １３７６ ０．００９
４１ α－蒎烯 ８２５ ３３．１７ ３８５６－２５－５ １３８２ １３７９ ０．０６４
４２ β－榄香烯 ８４３ ３３．７０ ５１５－１３－９ １３９４ １３９１ ０．０８０
４３ 白菖烯 ８７７ ３３．８２ １７３３４－５５－３ １３９７ １４２９ ０．４９８
４４ 甲基丁香酚 ８５２ ３３．８７ ９３－１５－２ １３９８ １４０７ ０．０４６
４５ α－古芸烯 ８３６ ３４．８４ ４８９－４０－７ １４２２ １４１２ ０．０４２
４６ 反式石竹烯 ９３０ ３５．１２ ８７－４４－５ １４２８ １４２７ ０．５２６
４７ 香橙烯 ８６８ ３５．９１ ２５２４６－２７－９ １４４７ １４４８ ０．２２５
４８ （Ｅ）－β－金合欢烯 ９０９ ３６．３６ ２８９７３－９７－９ １４５８ １４５６ ２．５５９
４９ α－律草烯 ８９１ ３６．６３ ６７５３－９８－６ １４６４ １４６１ ０．０９３
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（续表１）
序号 化合物名称 相似度 保留时间／ｍｉｎ ＣＡＳ号
保留指数
观测值 引用值
峰面积
百分比／％
５０ 香树烯 ８８６ ３６．８４ ２５２４６－２７－９ １４６９ １４７１ ０．１１８
５１ 大根香叶烯Ｄ ８９７ ３７．７６ ２３９８６－７４－５ １４９１ １４８５ ７．００４
５２ α－姜烯 ８２４ ３８．０５ ４９５－６０－３ １４９９ １４９５ ０．００６
５３ （＋）－喇叭烯 ９０３ ３８．１１ ２１７４７－４６－６ １５００ １４９４ ０．５５７
５４ 双环大根香叶烯 ８６０ ３８．３７ １００７６２－４６－７ １５０７ １４９６ １５．３５２
５５ β－甜没药烯 ８３０ ３８．５８ ４９５－６１－４ １５１２ １５１０ ０．０２２
５６ 大根香叶烯Ｃ ８５８ ３８．９２ ２３９８６－７４－５ １５２１ １５２０ ０．１０３
５７ δ－杜松烯 ８７８ ３９．０９ ４８３－７６－１ １５２５ １５２４ ０．３２５
５８ （Ｅ，Ｚ）－α－金合欢烯 ７４４ ４０．０１ ２８９７３－９８－０ １５４８ １５１１＊ ０．１３３
５９ 橙花叔醇 ９３２ ４０．５８ ７２１２－４４－４ １５６２ １５５６ ０．７４０
６０ 斯巴醇 ９０１ ４１．５０ ６７５０－６０－３ １５８６ １５７９ ２．４７８
６１ 绿花白千层醇 ８１０ ４２．６１ ５５２－０２－３ １６１６ １５９６ ０．０３５
６２ 反－金合欢烯环氧化合物 ８２７ ４２．９４ ８３６３７－４０－５ １６２６ — ０．５０２
６３ α－红没药醇氧化物Ｂ ８６７ ４４．３９ ２６１８４－８８－３ １６６９ １６５４ １６．１７３
６４ 红没药醇 ８４８ ４５．１７ ５１５－６９－５ １６９２ １６８４ ０．３８６
６５ α－红没药酮氧化物 ８３６ ４５．１９ ２２５６７－３８－０ １６９２ １６８２ ６．０７６
６６ ７－甲氧基香豆素 ８２８ ４６．２１ ５３１－５９－９ １７３４ — ０．０６３
６７ 母菊薁 ８１３ ４６．５２ ５２９－０５－５ １７４７ １７２４ ２．４６３
６８ α－红没药醇氧化物Ａ ８４０ ４６．８８ ２２５６７－３６－８ １７６３ １７４４ １０．１１２
６９ 十八烷烃 ８１６ ４７．７３ ５９３－４４－３ １８００ １８００ ０．００２
７０ 植酮 ８２７ ４８．５９ １６８２５－１６－４ １８４０ １８３０＊ ０．０７７
７１ 植醇 ８１９ ５５．５５ １５０－８６－７ ２１０８ ２１１７ ０．０９６
７２ 二十三烷烃 ８４３ ６４．０９ ６３８－６７－５ ２３００ ２３００ ０．０２７
注：保留指数（观测值）由Ｐｅｇａｓｕｓ４Ｄ工作站自动计算而得，保留指数（引用值）采用文献［１２］的数据，其中带＊的值是相似柱（ＤＢ１柱或
ＯＶ１０１柱）的值。
图１ 洋甘菊油气相色谱－飞行时间质谱分析的总离子流谱图
从表１和图１可知，从洋甘菊油中共鉴定出７２
个挥发性化合物，其中醇类１０个，酸类１个，杂环类
２个，醛类４个，酚类２个，酯类及内酯类１１个，酮
类５个，烷烯烃类３１个，其他类化合物６个；主要成
分为α－红没药醇氧化物Ｂ（１６．１７％）、双环大根香
叶烯 （１５．３５％）、α－红没药醇氧化物 Ａ （１０．１１％）、
蒿酮 （８．２３％）、大根香叶烯Ｄ（７．０１％）、α－红没药
酮氧化物（６．０８％）、β－罗勒烯 （５．３９％）、（Ｅ）－β－金
合欢烯 （２．５６％）、斯巴醇 （２．４８％）、母菊薁 （２．４６％）、
香芹酮 （１．４９％）、薄荷醇 （１．３７％）等。
定性分析中检测出了洋甘菊精油的标志性化
合物母菊薁（也称为蓝香油奥，是一种高效抗过敏
物）。分析结果中萜类化合物及其衍生物共计４２
个，占洋甘菊油总挥发性成分的７９．９９％，这个结果
解释了其香气更为清新及具轻微萜烯样气息的原
因。同时，德国洋甘菊油挥发性成分中所含有的红
没药醇氧化物、大根香叶烯、罗勒烯、金合欢烯等主
要组分也是其重要的香气成分，是香料工业中具有
重要价值的萜类物质。
２．３ 保留指数在定性鉴定中的应用
保留指数表示物质在固定液上的保留值行为，
具有重现性好、标准统一及温度系数小等优点，是
目前在国际上得到公认的定性指针。由于天然香
原料中的化合物普遍存在一些同分异构体或同系
物，仅用质谱库检索和匹配度定性会出现多种可能
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香料香精化妆品 ２０１４年４月第２期
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性，导致化合物的定性极为困难，甚至出现误判。
而在质谱分析结果中，化合物出现保留指数相同且
质谱图像相同的概率极低，因此，保留指数是复杂
体系特别是中草药、香精香料、食品等学科领域的
分析工作中十分重要的定性依据。
通过质谱库检索后，再利用ＥＳＯ精油数据库进
行辅助定性，提高了天然化合物定性的准确率，减
少了误判和错判。表２是对化合物定性分析时应用
保留指数进行确认的实例。
表２ 保留指数的应用实例
需确认的化合物 质谱库检索出的化合物 相似度 保留时间／ｍｉｎ
保留指数
文献值 实测值
确认的化合物
大根香叶烯
同分异构体
大根香叶烯Ｄ ８５８ ３８．９２ １５２０ １５２１ 大根香叶烯Ｃ
大根香叶烯Ｄ ８９７ ３７．７６ １４８５ １４９１ 大根香叶烯Ｄ
金合欢烯
同分异构体
α－金合欢烯 ８４０ ３６．３６ １４５６ １４５８ （Ｅ）－β－金合欢烯
α－金合欢烯 ７４４ ４０．０１ １５１１＊ １５４８ （Ｅ，Ｚ）－α－金合欢烯
本文对检索出的７２个化合物进行定性分析时，
发现有许多同系物、同分异构体若仅采用质谱库检
索来定性会难以判定甚至误判，如表２所示。例如，
需确认化合物为大根香叶烯同分异构体，按匹配度
高低排序难以辨别是大根香叶烯Ｄ还是大根香叶
烯Ｃ，经查询保留指数（大根香叶烯Ｃ为１５２０），结
合实测值（１５２１），可判断化合物为大根香叶烯Ｃ。
同时，通过ＥＳＯ精油数据库的辅助定性，可以得出：
在总离子流谱图中，大根香叶烯Ｄ较大根香叶烯Ｃ
先出峰。又如，在判定金合欢烯同分异构体时，按
匹配度高低排序不能确定是（Ｅ）－β－金合欢烯还是
（Ｅ，Ｚ）－α－金合欢烯，如果根据质谱库检索结果会将
３６．３６ ｍｉｎ出峰误判为α－金合欢烯。但经比对ＥＳＯ
精油数据库，相似度为８４０的化合物实测保留指数
值（１４５８）与（Ｅ）－β－金合欢烯的文献值（１４５６）更接
近，故应判定为（Ｅ）－β－金合欢烯，而相似度为７４４的
化合物实测保留指数值（１５４８）与（Ｅ，Ｚ）－α－金合欢
烯的文献值（１５１１＊）更接近，故应判定为（Ｅ，Ｚ）－α－
金合欢烯。此外，洋甘菊油中存在大量酯类同系
物，正构长链烷烃等物质必须通过比对保留指数才
能准确定性。
３ 结论
利用气相色谱－飞行时间质谱，建立了德国洋甘
菊油的指纹图谱，通过质谱库检索及保留指数比对
确认，共定性了７２个挥发性化合物，主要成分是α－
红没药醇氧化物Ｂ、双环大根香叶烯、α－红没药醇氧
化物Ａ、蒿酮、大根香叶烯Ｄ、α－红没药酮氧化物、β－
罗勒烯、（Ｅ）－β－金合欢烯、斯巴醇、母菊薁、香芹酮、
薄荷醇等。在定性过程中，使用ＥＳＯ精油数据库进
行辅助比对，提高了定性的准确性，减少了对同系
物和同分异构体的误判和错判。本研究为洋甘菊
油的成分剖析及开发应用提供了参考依据。
参考文献
［１］ ＲＯＳＳ Ｉ Ａ．Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｃｈａｍｏｍｉｌａ［Ｍ］／／ＢＥＮ－ＥＲＩＫ Ｖ Ｗ，
ＭＩＣＨＡＥＬ Ｗ．Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｐｌａｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：
Ｗｏｒｋｍａｎ Ｐｕｂ Ｃｏ．，２００４：２８５－３０８．
［２］ ＢＨＡＳＫＡＲＡＮ Ｎ，ＳＨＵＫＬＡ Ｓ，ＳＲＩＶＡＳＴＡＶＡ Ｊ Ｋ，ｅｔ ａｌ．
Ｃｈａｍｏｍｉｌｅ：Ａｎ ａｎｔｉ－ｉｎｆｌａｍｍａｔｏｒｙ ａｇｅｎｔ ｉｎｈｉｂｉｔｓ ｉｎｄｕｃｉｂｌｅ ｎｉ－
ｔｒｉｃ ｏｘｉｄｅ ｓｙｎｔｈａｓｅ ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ ｂｙ ｂｌｏｃｋｉｎｇ ＲｅｌＡ／ｐ６５ ａｃｔｉｖｉｔｙ
［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，２０１０，２６
（６）：９３５－９４０．
［３］ 陈丽春，王菲菲．液相色谱法测定洋甘菊中芹菜苷质量浓度
研究［Ｊ］．浙江科技学院学报，２０１３，２５（１）：３８－４１．
［４］ ＢＡＨＴＩＴＩ Ｎ Ｈ Ａ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ
ｊｏｒｄａｎｉａｎ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｅｘｔｒａｃｔ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，４（１）：２２－２５．
［５］ 王志云，张海燕．洋甘菊金水治疗小儿热痱２４例［Ｊ］．中国
民间疗法，２０１１，１９（１０）：７７－７８．
［６］ ＳＡＡＤＡＴ Ｍ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍＬ．ａｎｄ Ｍａ－
ｔｒｉｃａｒｉａ ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ Ｌ．ｅｘｔｒａｃｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｈｕｍａｎ ｃｈｒｏｍｏｓｏｍｅｓ
［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，２００６（３）：
２８９－２９２．
［７］ 李斌，周围．ＭａｓｓＷｏｒｋｓ与气相色谱－质谱联用分析洋甘菊精
油成分［Ｊ］．质谱学报，２０１１，３２（４）：２４１－２４５．
［８］ ＲＥＶＥＲＣＨＯＮ Ｅ，ＳＥＮＡＴＯＲＥ Ｆ．Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘ－
ｉｄｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ａｎｄ ｉｔｓ ａｎａｌｙｓｉｓ ｂｙ
ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ
Ｃｈｅｍ．，１９９４，４２（１）：１５４－１５８．
［９］ 冒德寿，候春，李智宇，等．肉豆蔻衣油挥发性成分的分析研
究［Ｊ］．香料香精化妆品，２０１２（５）：１７－２０．
［１０］ 杨眉，冒德寿，李智宇，等．ＧＣ／ＴＯＦ－ＭＳ法分析不同蜂蜡
净油的挥发性成分［Ｊ］．香料香精化妆品，２０１３（２）：２０－２８．
［１１］ 林翔云．调香术［Ｍ］．２版．北京：化学工业出版社，２００８：
２４－５８．
［１２］ Ｌｅｆｆｉｎｇｗｅｌ．ＥＳＯ２００６［ＤＢ／ＣＤ］．Ｇｅｏｒｇｉａ：Ｂｏｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ，２０１０．
—１２—