全 文 ：基金项目:河南中医学院科技创新团队、科技创新人才支持计划资助项目(2015XCXTD02);呼吸疾病诊疗与新药研发河南省协同创新中心研
究生科研创新基金资助项目(教科技［2013］638 号)
作者简介:王彦志，女，博士，教授 研究方向:中药药效物质基础研究 Tel:(0371)65962746 E-mail:wangyzlb@ 126． com
九节菖蒲中的酚酸类化合物
王彦志，刘阳，赵会丽，曾光，张萌(河南中医学院呼吸疾病诊疗与新药研发河南省协同创新中心，郑州 450046)
摘要:目的 研究九节菖蒲(Anemone altaica Fisch ex C. A. Mey)中的酚酸类化学成分。方法 采用 Diaion HP － 20 大孔吸附
树脂，Sephadex LH － 20 凝胶，硅胶等柱色谱技术并结合制备液相对九节菖蒲水溶性成分进行分离纯化，通过理化性质和波谱
数据结合文献对化合物结构进行鉴定，对分离得到的新化合物来源进行了推测，同时分析了酚酸产物的生物合成来源。
结果 从九节菖蒲水溶性部位分离并鉴定了 11 个化合物:阿魏酰酒石酸甲酯 A(Ⅰ)，阿魏酰酒石酸甲酯 B(Ⅱ) ，阿魏酰酒石
酸乙酯 B(Ⅲ)，阿魏酰乳酸单甲酯(Ⅳ) ，阿魏酰乳酸二甲酯(Ⅴ) ，香草酸葡萄糖苷(Ⅵ) ，对羟基苯甲酸葡萄糖苷(Ⅶ)，绿原酸
甲酯(Ⅷ)，3-O-阿魏酰-奎宁酸(Ⅸ)，5-O-feruloyl-3-O-(β-D-glucopyranosyl)-2-deoxy-D-ribono-γ-lactone(Ⅹ) ，carboxymethyl isofer-
ulate(Ⅺ)。结论 化合物Ⅰ ～Ⅴ为新化合物，推测其为人工产物，化合物Ⅵ ～Ⅺ为从该植物首次分离得到。
关键词:毛茛科;阿尔泰银莲花;阿魏酰酒石酸甲酯;绿原酸甲酯;生物合成途径
doi:10. 11669 /cpj. 2016. 10. 005 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2016)10 － 0798 － 04
Phenolic Acid Compounds from Anemone altaicae Ｒhizoma
WANG Yan-zhi，LIU Yang，ZHAO Hui-li，ZENG Guang，ZHANG Meng(Collaborative Innovation Center for Ｒespiratory
Disease Diagnosis and Treatment ＆ Chinese Medicine Development of Henan Province，Henan University of Traditional Chinese Medicine，
Zhengzhou 450046，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents in the roots of Anemone altaica. METHODS The isolation and
purification of the compounds were performed by chromatography on Diaion HP － 20，Sephadex LH － 20，and silica gel，combined with
preparation liquid chromatography. Their structures were determined by comparison of their physicochemical characteristics and spectral
data with literatures. ＲESULTS Eleven compounds were obtained，and their structures were identified as methyl feruloyl-tartarate A
(Ⅰ)，methyl feruloyl-tartarate B (Ⅱ) ，ethyl feruloyl-tartarate B (Ⅲ) ，mono-methyl feruloyl-lactate (Ⅳ) ，dimethyl feruloyl-lactate
(Ⅴ) ，vanillic acid-4-O-β-D-glucopyranoside (Ⅵ) ，p-hydroxybenzoic acid glucoside (Ⅶ) ，methyl chlorogenate (Ⅷ) ，3-O-fern-
loylquini acid (Ⅸ) ，5-O-feruloyl-3-O-(β-D-glucopyranosyl)-2-deoxy-D-ribono-γ-lactone (Ⅹ) ，and carboxymethyl isoferulate (Ⅺ).
CONCLUSION Compounds Ⅰ －Ⅴ are new compounds，and are speculated to be a man-made products. Compounds Ⅵ －Ⅺ are i-
solated from the plants of anemone genus for the first time.
KEY WOＲDS:Ｒanunculaceae;Anemone altaica;methyl feruloyl-tartarate;methyl chlorogenate;biosynthetic pathway
九节菖蒲药材为毛茛科银莲花属植物阿尔泰银
莲花(Anemone altaica Fisch ex C. A. Mey)的干燥根
茎，又名节菖蒲、京玄参等［1］。产于河南、山西、陕
西、甘肃等地，味辛、性微温，具有开窍、豁痰、祛风、
健胃、解毒之功效［2］，民间多用于治疗癫痫昏迷、神
经衰弱、健忘等症［3］，现用其活血化瘀、通窍止痛之
功效，临床上有用于治疗冠心病，心绞痛等症。国内
外对本属植物主要集中在皂苷类成分的研究［4］，有
关九节菖蒲的化学成分研究很少，为深入研究九节
菖蒲的药理活性物质基础，更好的开发利用资源，本
课题组前期对九节菖蒲的化学成分进行研究，分离
得到酚类、香豆素、木脂素等化学成分［5-6］，本实验报
道后续分离得到的 11 个化合物，其中 5 个新衍生的
酚酸酯类化合物:阿魏酰酒石酸甲酯 A(methyl feru-
loyl-tartarate A-Ⅰ)，阿魏酰酒石酸甲酯 B(methyl
feruloyl-tartarate B-Ⅱ)，阿魏酰酒石酸乙酯 B(ethyl
feruloyl-tartarate B-Ⅲ) ，阿魏酰乳酸单甲酯(mono-
methyl feruloyl-lactate-Ⅳ) ，阿魏酰乳酸二甲酯(dim-
ethyl feruloyl-lactate-Ⅴ);另有化合物Ⅵ ～Ⅺ，为首次
从该植物分离得到:香草酸葡萄糖苷(vanillic acid-
4-O-β-D-glucopyranoside，Ⅵ)，对羟基苯甲酸葡萄糖
苷(p-hydroxybenzoic acid glucoside，Ⅶ)，绿原酸甲酯
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(methyl chlorogenate，Ⅷ)，3-O-阿魏酰-奎宁酸(3-O-
fernloylquini acid，Ⅸ)，5-O-feruloyl-3-O-(β-D-gluco-
pyranosyl)-2-deoxy-D-ribono-γ-lactone(Ⅹ) ，carboxy-
methyl isoferulate(Ⅺ)。
1 仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AVANCE Ⅲ 500(500
MHz for 1H-NMＲ and 125 MHz for 13C-NMＲ)核磁共
振仪测定(TMS内标)测定，旋光由中国科学院昆明
植物研究所分析测试中心代测;Diaion HP － 20 大孔
吸附树脂(日本三菱公司)、Toyopearl HW －40(日本
Tosoh公司)和 Sephadex LH － 20(Parmacia Biotech
公司)凝胶柱色谱;柱色谱硅胶(100 ～ 200 目)(青
岛海洋化工厂)，薄层硅胶 G、GF254(青岛海洋化工
厂，颗粒大小 10 ～ 40 μm)。DL － 5 闪式提取器(北
京金鼐科技发展有限公司)。流动相及展开系统所
用试剂为分析纯。
药材于 2012 年 5 月采自陕西汉中，经我院陈随
清教授鉴定为毛茛科银莲花属植物阿尔泰银莲花
(Anemone altaica Fisch ex C. A. Mey)的根茎。
2 提取与分离
取干燥九节菖蒲 20 kg，体积分数 70%含水丙
酮浸渍 24 h，使干燥根茎变软，体积分数 70%丙酮
10 倍量用闪式提取器组织破碎提取 2 次，过滤，低
温减压浓缩，浓缩液用石油醚、乙酸乙酯萃取，萃取
后剩余得到的母液水溶上 Diaion HP － 20 大孔吸附
树脂，然后依次用水、体积分数 10%、30%、50%和
100%乙醇梯度洗脱得各流分，其中体积分数 30%
乙醇洗脱成分(60. 6 g)水溶，上 Toyopearl HW － 40
柱，分别用水、体积分数 10%、30%、50%和 100%甲
醇梯度洗脱得各个流分，其中体积分数 30%甲醇流
分(10. 4 g)经 Sephadex LH － 20 柱、ODS 柱分离纯
化，不同含水甲醇梯度洗脱，得各个组分，结合制备液
相得化合物Ⅰ(65 mg)，Ⅱ(6 mg) ，Ⅲ(23 mg) ，Ⅳ(15
mg) ，Ⅴ(47 mg) ，Ⅵ(13 mg) ，Ⅶ(17 mg) ，Ⅷ(9 mg) ，
Ⅸ(5 mg) ，Ⅹ(21 mg) ，Ⅺ(104 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:类白色粉末，易溶于甲醇、水，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，［α］
20
D － 23. 2°(c 2. 66
MeOH)，mp 202. 5 ～ 204. 5 ℃。HＲESI-MS m/z:
339. 069 3［M － H］－，C15H16 O9。
1 H-NMＲ(500 MHz，
CD3OD)δ:4. 81(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-3)，5. 53(1H，
d，J = 2. 1 Hz，H-2) ，3. 74(3H，s，-OCH3)，7. 07(1H，
dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 94(1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-5) ，7. 06(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 35(1H，d，
J = 15. 9 Hz，H-α) ，7. 67(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-β) ，
3. 88(3H，s，-OCH3)。
13 C-NMＲ (125 MHz，CD3 OD)
δ:170. 6(C-1)，72. 0(C-3) ，74. 6 (C-2) ，172. 6(C-
4) ，53. 0 (-OCH3)，128. 8 (C-1) ，114. 8 (C-2) ，
151. 8(C-3) ，147. 9(C-4) ，112. 5(C-5) ，123. 1(C-
6) ，114. 9 (C-α) ，147. 9 (C-β) ，56. 4 (-OCH3)，
167. 6 (-C O)。HMBC 中，H-α，H-β /C(167. 6)，
H(3. 88)/C3，H2 /C3，H2 /C1，H(3. 74)/C4 相关，
确定其片段连接如上结构Ⅰ。该化合物查询未有报
道，为新化合物，命名为阿魏酰酒石酸甲酯 A。
化合物Ⅱ:淡黄色粉末，易溶于甲醇、水，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，浓硫酸-茴香醛(105 ℃)
显紫红色，［α］25D － 39. 3°(c 2. 50 MeOH)。HＲESI-
MS m/z:339. 069 3［M － H］－，C15 H16 O9。
1 H-NMＲ
(500 MHz，CD3OD)δ:4. 75(1H，s，H-3)，5. 56(1H，
s，H-2) ，3. 79(3H，s，-OCH3)，7. 08(1H，d，J = 3. 5
Hz，H-2) ，6. 94(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 07
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-6) ，6. 35(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-α) ，7. 68(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-β) ，3. 88(3H，s，
-OCH3)。
13C-NMＲ (125 MHz，CD3 OD)δ:169. 5(C-
1)，71. 8 (C-3) ，75. 0 (C-2) ，173. 6 (C-4) ，53. 1
(-OCH3)，128. 8 (C-1) ，114. 8 (C-2) ，151. 8 (C-
3) ，147. 9 (C-4) ，112. 5 (C-5) ，123. 1 (C-6) ，
114. 9(C-α) ，147. 9 (C-β) ，56. 4 (-OCH3)，167. 7
(-C O)。HMBC 中，H-α，H-β /C (167. 7 )，H
(3. 88)/C3，H2 /C3，H2 /C1，H(3. 79)/C1 相关，确
定其片段连接如上结构Ⅱ。该化合物查询未有报
道，为新化合物，命名为阿魏酰酒石酸甲酯 B。
化合物Ⅲ:类白色粉末，易溶于甲醇、水，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，浓硫酸-茴香醛(105 ℃)
显紫红色，ESI-MS m/z:353［M － H］－。1H-NMＲ(500
MHz，CD3OD)δ:4. 74(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-3)，5. 53
(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2) ，4. 25(2H，q，J = 7. 1 Hz，
H-5) ，1. 29(3H，t，J = 7. 1 Hz，H-6) ，7. 08(1H，d，J =
2. 1，6. 8 Hz，H-2) ，6. 95(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
7. 06(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 36(1H，d，J = 15. 9
Hz，H-α) ，7. 68(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-β) ，3. 88(3H，
s，-OCH3)。
13C-NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:168. 9(C-
1)，71. 7(C-3) ，75. 0(C-2) ，173. 4(C-4) ，62. 9(C-
5) ，14. 4(C-6) ，128. 8(C-1) ，114. 8(C-2) ，151. 8
(C-3) ，147. 9(C-4) ，112. 5(C-5) ，123. 1(C-6) ，
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中国药学杂志 2016 年 5 月第 51 卷第 10 期 Chin Pharm J，2016 May，Vol. 51 No. 10
114. 9(C-α)，147. 9(C-β) ，56. 4 (-OCH3)，167. 7
(-C O)。HMBC 中，H-α /H-β /C (167. 7 )，H
(3. 88)/C3，H2 /C3，H2 /C1，H (4. 25)/C1，H
(4. 25)/C6 相关，确定其片段连接如上结构Ⅲ。该
化合物查询未有报道，为新化合物，命名为阿魏酰酒
石酸乙酯 B。
化合物Ⅳ:类白色粉末，易溶于甲醇、水，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，浓硫酸-茴香醛(105 ℃)
显紫红色，［α］25D － 16. 3°(c 3. 02 MeOH)，mp 65. 5 ～
67. 5 ℃。HＲESI-MS m/z:309. 061 6［M － H］－，
C14H14O8。
1H-NMＲ(500 MHz，CD3 OD)δ:5. 61(1H，
s，H-2)，3. 82(3H，s，-OCH3)，7. 10(1H，d，J = 1. 9
Hz，H-2) ，6. 94(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 08(1H，
dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，6. 41(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-α) ，7. 68(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，3. 89(3H，s，
-OCH3)。
13C-NMＲ (125 MHz，CD3 OD)δ:167. 6(C-
1)，73. 1(C-2) ，167. 3(C-3) ，53. 5(-OCH3)，128. 6
(C-1) ，114. 9(C-2) ，151. 8(C-3) ，148. 0(C-4) ，
112. 5(C-5) ，123. 2(C-6) ，114. 3(C-α) ，148. 5(C-
β) ，56. 4(-OCH3)，167. 1(-C O)。该化合物查询
未有报道，为新化合物，命名为阿魏酰乳酸单甲酯。
化合物Ⅴ:白色结晶，易溶于甲醇、水，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，浓硫酸-茴香醛(105 ℃)
显紫红色，mp 122. 0 ～ 123. 9 ℃。HＲESI-MS m/z:
323. 074 8［M － H］－，C15H16 O8。
1 H-NMＲ(500 MHz，
DMSO-d6)δ:5. 68 (1H，s，H-2)，3. 82 (6H，s，2-
OCH3)，7. 10(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-2) ，6. 94(1H，d，
J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 08(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，H-
6) ，6. 41(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-α) ，7. 68(1H，d，
J = 16. 0 Hz，H-β) ，3. 89(3H，s，-OCH3)。
13 C-NMＲ
(125 MHz，CD3 OD)δ:166. 8(C-1)，72. 9(C-2) ，
166. 8(C-3) ，53. 7(2-OCH3)，128. 6(C-1) ，114. 9
(C-2) ，152. 0(C-3) ，148. 1(C-4) ，112. 5(C-5) ，
123. 2 (C-6) ，114. 1 (C-α) ，148. 6 (C-β) ，56. 4
(-OCH3)，167. 0 (-C O)。该化合物查询未有报道，
为新化合物，命名为阿魏酰乳酸二甲酯。
化合物Ⅵ:淡黄色粉末，易溶于甲醇。碘蒸气显
色为黄色斑点，mp 144. 0 ～ 146. 0 ℃。ESI-MS m/z:
329［M － H］－。1 H-NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 63
(1H，s，H-2)，7. 20(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 61
(1H，s，H-6) ，5. 01(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-1) ，3. 87，
3. 68(2H，m，H-6) ，3. 53(1H，m，H-3) ，3. 50(1H，
m，H-4) ，3. 48(1H，m，H-2) ，3. 40(1H，m，H-5) ，
3. 78(3H，s，3-OCH3)。
13 C-NMＲ(125 MHz，D2 O)δ:
128. 0(C-1)，115. 4(C-2) ，151. 2(C-3) ，152. 8(C-
4) ，117. 3(C-5) ，125. 7(C-6) ，102. 9(C-1) ，75. 7
(C-2) ，79. 2(C-3) ，72. 2(C-4) ，78. 7(C-5) ，63. 3
(C-6) ，168. 8(-COOH) ，57. 6(-OCH3)。以上数据
与文献［4］报道的香草酸葡萄糖苷基本一致。
化合物Ⅶ:无色针状结晶，易溶于甲醇。碘蒸气
显色为黄色斑点。ESI-MS m/z:299［M － H］－。1 H-
NMＲ(500 MHz，CD3 OD)δ:7. 96(1H，s，H-2)，7. 13
(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-3) ，7. 13(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-
5) ，7. 96(1H，s，H-6) ，5. 00(1H，d，J = 7. 3 Hz，H-
1) ，3. 90(1H，m，H-2) ，3. 70(1H，m，H-3) ，3. 47
(1H，m，H-4) ，3. 46(2H，m，H-6) ，3. 40(1H，m，H-
5)。13 C-NMＲ (125 MHz，CD3 OD)δ:163. 4(C-1)，
117. 9(C-2) ，133. 6(C-3) ，128. 0(C-4) ，133. 6(C-
5) ，117. 9(C-6) ，102. 6(C-1) ，75. 7(C-2) ，79. 2
(C-3) ，72. 2 (C-4) ，78. 9 (C-5) ，63. 4 (C-6) ，
169. 6(-COOH)。以上数据与文献［7］报道的对羟
基苯甲酸葡萄糖苷基本一致。
化合物Ⅷ:白色粉末，易溶于甲醇，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，100. 0 ～ 101. 0 ℃。
1 H-
NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:2. 18(1H，m，H-2)，3. 72
(1H，dd，J = 7. 2，2. 0 Hz，H-3) ，5. 26(1H，m，H-4) ，
4. 13(1H，t，J = 3. 3 Hz，H-5) ，2. 15，2. 00(2H，m，H-
6) ，6. 77(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-2) ，6. 94(1H，dd，
J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 20(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
α) ，7. 51(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β)。13 C-NMＲ (125
MHz，CD3OD)δ:75. 8(C-1)，37. 8(C-2) ，72. 5(C-
3) ，72. 1 (C-4) ，70. 3 (C-5) ，38. 0 (C-6) ，175. 4
(-C O)，53. 0(-OCO3)，127. 6(C-1) ，116. 5(C-
2) ，146. 9 (C-3) ，149. 7 (C-4) ，115. 1 (C-5) ，
123. 0(C-6) ，115. 0 (C-α) ，147. 2 (C-β) ，168. 3
(-C O)。以上数据与文献［8］报道的绿原酸甲酯基
本一致。
化合物Ⅸ:白色粉末，易溶于甲醇，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色。
1 H-NMＲ (500 MHz，
CD3OD)δ:2. 20，2. 07(2H，m，H-2)，3. 73(1H，d，J =
4. 2 Hz，H-3) ，5. 33(1H，brs，H-4) ，4. 17(1H，s，H-
5) ，2. 24，2. 16(2H，m，H-6) ，7. 07(1H，s，H-2) ，
6. 93(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，7. 05(1H，d，J = 8. 5
Hz，H-6) ，6. 30(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-α) ，7. 57
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，3. 87(3H，s，-OCH3)。
13C-
NMＲ (125 MHz，CD3OD)δ:168. 3(-C O)，75. 1(C-
1) ，38. 2(C-2) ，73. 4(C-3) ，72. 0(C-4) ，71. 4(C-5) ，
38. 8(C-6) ，128. 9(C-1) ，114. 8(C-2) ，148. 0(C-
·008· Chin Pharm J，2016 May，Vol. 51 No. 10 中国药学杂志 2016 年 5 月第 51 卷第 10 期
3)，151. 5 (C-4) ，112. 5 (C-5) ，122. 8 (C-6) ，
116. 3(C-α) ，146. 7 (C-β) ，56. 4 (-OCH3)，177. 5
(-COOH)。以上数据与文献［9］报道的 3-O-阿魏酰-
奎宁酸基本一致。
化合 物 Ⅹ:白 色 粉 末，溶 于 甲 醇，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，mp 108 ℃。
1H-NMＲ(500
MHz，CD3OD)δ:6. 97(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-2)，7. 10
(1H，s，H-5) ，7. 09(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-6) ，7. 63
(1H，d，J = 15. 7 Hz， H-α) ，6. 37 (1H，d，
J = 15. 9 Hz，H-β) ，2. 94(2H，m，H-2 ) ，4. 74(1H，
m，H-3) ，4. 88(1H，m，H-4) ，4. 64(2H，m，H-5) ，
4. 42(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″) ，3. 22(1H，m，H-2″) ，
3. 30(1H，m，H-3″) ，3. 31(1H，m，H-4″) ，3. 36(1H，
m，H-5″) ，3. 69，3. 87 (2H，m，H-6″) ，3. 91 (3H，
s，-OCH3)。
13C-NMＲ (125 MHz，CD3OD)δ:128. 8(C-
1)，112. 5(C-2) ，148. 0(C-3) ，151. 6(C-4) ，114. 8
(C-5) ，122. 9(C-6) ，147. 2(C-α) ，115. 6(C-β) ，
177. 7(C-1) ，38. 5(C-2) ，77. 6(C-3) ，82. 7(C-
4) ，63. 6 (C-5) ，105. 4 (C-1″) ，75. 0(C-2″) ，78. 1
(C-3″) ，71. 4(C-4″) ，78. 0(C-5″) ，62. 6(C-6″) ，
56. 4(-OCH3)，168. 6(-C O)。以上数据与文
献［10］报 道的 5-O-feruloyl-3-O-(β-D-glucopyrano-
syl)-2-deoxy-D-ribono-γ-lactone基本一致。
化合物Ⅺ:淡黄色粉末，易溶于甲醇，FeCl3-
K3［Fe(CN)6］显色呈蓝色，mp 170. 0 ～ 171. 0 ℃。
1H-NMＲ(500 MHz，D2O)δ:7. 10(1H，d，J = 1. 9 Hz，
H-2)，6. 94(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 08(1H，dd，
J = 7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，6. 41(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-
α) ，7. 68 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，3. 88 (3H，
s，-OCH3)。
13C-NMＲ (125 MHz，CD3OD)δ:128. 8(C-
1)，115. 2(C-2) ，148. 0(C-3) ，151. 7(C-4) ，112. 5
(C-5) ，123. 0(C-6) ，114. 8(C-α) ，148. 6(C-β) ，56. 4
(-OCH3)，168. 2 (-C O)，61. 6 (-CH2-)，171. 6
(-COOH)。以上数据与文献［11］报道的 carboxym-
ethyl isoferulate基本一致。
4 讨 论
由于提取分离过程中使用了甲醇、乙醇等有机
溶剂，5 个新化合物有可能是在提取分离过程中，已
知羧酸类化合物发生酯化反应形成的。但是课题组
后期在九节菖蒲化学成分分析时，发现药材甲醇提
取液中阿魏酸乙酯的含量较高，提示这些羧酸也有
可能并非人工产物。后续可采用 HPLC-MS 联用进
一步分析，验证其是否为药材中的原有成分。
在九节菖蒲提取分离过程中，发现酚酸类化合
物在本植物中含量较高，可能是其主要有效成分。
加上课题组前期从本植物中分离鉴定的 12 个酚酸
类化合物，共得到 23 个此类化合物。这些化合物均
以咖啡酸或阿魏酸为起始物，通过氢化、甲酯化，或
与酒石酸、丙二酸、乙酸、乳酸、奎宁酸、毛茛苷元等
形成单酯或双酯，或者与结合葡萄糖形成苷，从而得
到一系列酚酸(酯、苷)类化合物。此类化合物在该
植物中含量较高，而且水溶性较强，利于水提取，因
此，可能为其药效物质。
另外，该植物中存在着大量的 5-羟基-4-氧代戊
酸，它与 4，5-二羟基三戊烯酸相互转化，4，5-二羟基
三戊烯酸可环合成内酯，该内酯分子间相互作用生
成白头翁素的前体，再脱氢生成白头翁素;该内酯环
上单双键电子云发生改变生成具有稳定共轭结构的
毛茛苷元，再氢化为二氢毛茛苷元。毛茛苷元是毛
茛科植物中普遍含有的一个特征性化合物，但大量
存在的 5-羟基-4-氧代戊酸可能是其有效物质，对于
银莲花属植物的分类具有一定意义。
ＲEFEＲENCES
［1］ LIU Y H，LIU D Y，LIANG L，et al． New medical advances of a-
nemone［J］． Lishizhen Med Mater Med Ｒes (时珍国医国药)，
1999，10(1) :57-58．
［2］ Jiangsu New Medical College． Dictionary of Chinese Materia Med-
ica(中药大辞典)［M］． Shanghai:Shanghai Science and Tech-
nology Press，1986:46．
［3］ DING B Z，WANG S Y． Henan Flora(河南植物志)［M］． 67 Vol-
umes ． Henan:Henan Peoples Publishing House，1981．
［4］ YUAN Z，ZHOU B Y，ZHANG Z C，et al． Glycosides from Gleh-
nia littor alis［J］． J Shenyang Pharm Univ (沈阳药科大学学
报) ，2002，19(3) :183．
［5］ WANG Y Z，NIU H J，ZENG G，et al． Study on the chemical
constituents of anemone Altaica Fisch rhizoma［J］． China J Chin
Med(中医学报)，2013，28(180) :700-701．
［6］ WANG Y Z，ZENG G，ZHANG M，et al． Studies on the chemical
constituents of anemone Altaica fisch rhizoma［J］． Chin Tradit
Herb Drugs(中草药)，2014，45(9) :1219-1222．
［7］ QIN W J，WANG G L，LIN Ｒ C． Studies on chemical constituents
of Heterosmilax yunnanensis (Ⅱ) ［J］． Chin Tradit Herb Drugs
(中草药)，2007，38 (10) :1446-1448．
［8］ CAI X Y，DOU J，LI P，et al． Studies on the phenolic acid com-
pounds from Lonicera confusa DC［J］． Chin J Nat Med(中国天
然药物)，2004，2(6) :339-340．
［9］ WANG M，SU Y L，CHEN Ｒ Y，et al． Studied on the chemical
constituents and bioactivities of Cortex Phellodendron Chinenseis
and Coptis Chinensis Franch［D］． Beijing:Chinese Academy of
Medical Sciences ＆ Peking Union Medical College，2009:5．
［10］ SHI S P，JIANG D，DONG C X． New phenolic glycosides from
Clematis mandshurica． ［J］． Helv Chim Acta，2006，5(89) :
1023-1029．
［11］ ZOU Z J，DONG Y S，YANG J S． Chemical constituents of the
roots of Anemone altaica Fisch． ex C． A． Mey［J］． J Int Plant
Biol Form Acta Bot Sin，2005，47(9) :1145-1147．
(收稿日期:2015-11-11)
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中国药学杂志 2016 年 5 月第 51 卷第 10 期 Chin Pharm J，2016 May，Vol. 51 No. 10