全 文 ：2009 年总第 41 卷第 2 期
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第一作者：丁勇（1963-），女，副教授，本科学历，
从事糖尿病中药治疗作用的实验及临床研究。
通讯作者：王新风。电子邮箱：wangxf@hytc.edu.
cn
收稿日期：2008-08-11
编辑：乔 婧 吴 宁
香薷、薄荷、荆芥穗、防风为临床上常用的芳香
解表类药物 。 香薷为唇形科植物石香薷 （Mosla
chinensis Maxim.）的干燥地上部分，含有香荆芥酚、
百里香酚、香薷醇、香薷酮等挥发油类成分 [1]。薄荷
为唇形科植物薄荷（Mentha haplocalyx Briq.）的干
燥地上部分，含有左旋薄荷醇、左旋薄荷酮、异薄
荷酮 、胡薄荷酮 、胡椒酮等挥发油类成分 [2]。荆芥
穗 为 唇 形 科 植 物 荆 芥 （Schizonepeta tenuifolia
Briq.）的干燥花穗，含有右旋薄荷酮、消旋薄荷酮、
胡椒酮、右旋柠檬烯等挥发油类成分 [3]。防风为伞
形科植物防风 （Saposhnikovia divaricact （Turcz.）
Schischk.）的根，含有辛醛、β-桉叶醇等挥发油类成
分 [4]。药理研究表明这 4 种药物所含的挥发油均具
有解热、发汗等作用。本研究利用顶空-气质联用的
方法对这 4 种中药中的挥发性成分进行了初步研
究，以求为进一步鉴别、开发、利用这 4 种药材提供
科学依据。
1 仪器与试药
1.1 仪器 美国 Agilent GC 6890-MS 型气相色
谱-质谱联用仪， 配 Agilent G1888 型顶空进样器、
NIST05a 标准谱库。FW 100 型高速万能粉碎机 （北
京市永光明医疗仪器厂）。
1.2 药材 香薷、薄荷、防风药材购自南京市药业股
份有限公司中药饮片厂， 荆芥穗药材购自安徽亳州
药材市场。4种药材均经南京中医药大学吴启南教授
鉴定。
2 方法与结果
2.1 实验条件 色谱柱：DB-5MS （30.0m×250μm×
0.25μm）；顶空瓶：20mL；进样口温度：200℃；分流进
样（分流比 3∶1）；载气：氦气，流速 1.0mL/min；进样时
间：1min；EI 源温度：230℃； 四极杆温度：150℃；EM
电压：1100V。
2.2 供试品处理 取各药材饮片适量用高速万能粉
碎机粉碎，过 40 目筛，分别装于具塞三角烧瓶中密
芳香解表类中药香薷、薄荷、荆芥穗、防风中
挥发性成分的气质联用分析
马国娟 李 晖 陈 勇 张 芹 王静静
（南京中医药大学药学院，江苏南京 210046）
指导：张 丽
摘 要 目的：用顶空-气质联用方法分析香薷、薄荷、荆芥穗、防风药材中挥发性成分。方法：药材粗粉直接顶空进
样，对主要峰采用 NIST05a 谱库检索并给出归属。结果：利用 MS 的高灵敏性对这 4 种药材进行检测，主要检出峰数目分
别为 23、18、25、25 个，均占总峰面积的 80%以上，分属于萜类、醇类、烯类以及酚类等结构。结论：利用顶空进样、气质联用
的分析方法检测香薷、薄荷、防风、荆芥穗药材中挥发性成分，方法简便、快速、实用。
关键词 香薷 薄荷 荆芥穗 防风 挥发性成分 气质联用 顶空进样
中图分类号 R282.71 文献标识码 A 文章编号 1672-397X（2009）02-0057-03
基金项目：江苏省高等学校大学生实践创新训练计划（NzyA07008）
治 法 方 药
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2009 年总第 41 卷第 2 期
3 讨论
在运用 MS 检测器检测 4 种
药材之前，我们首先用 FID 检测
器进行了条件的摸索，分别考察
了程序升温、 顶空瓶装样体积、
顶空温度、 平衡时间 4 种条件。
程序升温考察了各种成分的分
离情况，结果显示薄荷、荆芥穗、
防风 3 种药材在相同的程序升
温条件下峰的分离情况都良好，
故薄荷、荆芥穗、防风选择同一
程序升温条件 。 由于香薷在
21min 左右处有 3 个峰的分离情
况较差， 所以选择不同的程序升
温条件进行分离。 顶空瓶装样体
积的考察结果表明，装样量为 1/2
瓶体积较好。顶空温度考察的结
果表明 ， 在 70℃ 、75℃ 、80℃和
100℃四个顶空温度中， 以 75℃
表 1 香薷谱库检索报告
峰号 分子式
1 C2H4O2
保留时间
（min）
3.488
2 C2H4O6.901
面积百分比 中文名
0.21 乙酸
0.51 乙醛
6 15.033 0.45 4-亚甲基-1-异丙基双环[3.1.0]戊-2-烯 C10H14
7 16.243 0.38 β-蒎烯 C10H16
8 17.045 0.67 β-月桂烯 C10H16
9 18.801 57.34 1-甲基-2 异丙基苯 C10H14
10 18.985 2.31 D-柠檬烯 C10H16
11 19.116 1.70 桉油精 C10H18O
12 30.263 0.86 薄荷醇 C10H20O
13 30.369 0.69 1,4 环己烯（1-甲基-4-异丙基） C10H16
14 39.516 14.99 百里香酚 C10H14O
15 39.949 6.48 百里香酚 C10H14O
16 42.644 4.22 5-甲基-2-异丙基苯酚甲酯，乙酸盐 C12H16O2
17 43.676 0.59 2-甲基-5-异丙基苯酚甲酯 C10H14O
18 46.211 0.33 丁香烯 C15H24
19 47.059 0.48 2,6-二甲基-6-（4-甲基-3-戊烯基）-双环[3.1.1]庚-2-烯 C15H24
20 47.950 1.13 α-丁香烯 C15H24
21 48.152 0.13 7,11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯 C15H24
22 50.555 0.08 （S）-1-甲基-4（5-甲基-1-亚甲基- 4-己烯基）环己烯 C15H24
23 54.633 0.15 罗勒烯 C10H16
3 13.691 C10H160.26 2-甲基-5-异丙基双环[3.1.0]戊-2-烯
4 14.000 4.56 1R-α-蒎烯 C10H16
5 14.801 1.47 莰烯 C10H16
表 2 薄荷谱库检索报告
峰号 分子式
1 C10H16
保留时间
（min）
9.810
2 C10H1611.662
面积百分比 中文名
4.26 1R-α-蒎烯
0.28 4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]戊-2-烯
6 14.552 0.56 桉油精 C10H16O
7 20.713 7.21 （反式）5-甲基-2-异丙基环己酮 C10H18O
8 21.134 2.37 （反式）5-甲基-2-异丙基环己酮 C10H18O
9 21.419 1.38 5-甲基-2-异丙基环己醇（1-α，2-β，5-β） C10H20O
10 21.930 72.78 薄荷醇 C10H20O
11 22.321 0.23 4-甲基-1-异丙基环己烯 C10H18
12 22.499 0.22 （反式）1-甲基-4-异丙基环己烷 C10H18
13 24.624 1.15 长叶薄荷酮 C10H16O
14 25.348 2.01 2-异丙基-5-甲基-3-环己烯-1-酮 C10H16O
15 26.340 1.01 α-丁香烯 C15H24
16 27.123 0.64 百里香酚 C10H14O
17 27.485 0.20 3-甲基-4-异丙基苯酚 C10H14O
18 32.649 0.67 丁香烯 C15H24
3 11.857 C10H163.04 β-蒎烯
4 12.528 0.37 β-月桂烯 C10H16
5 14.416 0.94 D-柠檬烯 C10H16
闭保存，备用。
2.3 供试品测定 取香薷 2.5g、 薄荷 3.0g、 荆芥穗
3.0g、防风 2.0g 粉末样品置顶空瓶中，装样体积均为
1/2 瓶体积。按以下条件进行色谱分析：进样口温度
200℃；顶空温度 75℃；平衡时间 30min；薄荷、荆芥
穗、防风程序升温：初始 50℃，保持 5min，每分钟 3℃
升至 140℃，保持 5min，每分钟 10℃升至 200℃，保持
5min；香薷程序升温：初始 30℃，保持 3min，每分钟
3℃升至 80℃，保持 10min，每分钟 3℃升至 160℃，保
持 3min。
2.4 测定结果 在香薷色谱图中共观察到 23个峰，
在薄荷色谱图中共观察到 18 个峰，在荆芥穗色谱图
中共观察到 25 个峰， 在防风色谱图中共观察到 25
个峰。薄荷、荆芥穗、防风色谱图见图 1，香薷色谱图
见图 2。 运用 NIST05a谱库对所得色谱图进行检索，
结果见表 1～4。
图 1 薄荷、荆芥穗、防风色谱图
图 2 香薷色谱图
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表 3 荆芥穗谱库检索报告
峰号 分子式
1 C6H8O
保留时间
（min）
3.091
2 C7H12O10.718
面积百分比 中文名
0.58 呋喃妥因（2-乙基）
0.16 3-甲基环己烯酮
6 12.546 0.63 β-月桂烯 C10H16
7 14.202 0.31 1-甲基-3-异丙基苯 C10H14
8 14.445 22.34 D-柠檬烯 C10H16
9 18.493 0.50 （Z）甲地孕酮 C12H22O2
10 19.069 0.09 2-甲基-5-异丙烯基- 2-环己烯-1-醇 C10H16O
11 20.749 26.84 薄荷酮 C10H18O
12 21.817 0.19 5-甲基-2-异丙基环己醇 C10H20O
13 22.867 0.10 2,6-二甲基-1,3,5,7-四辛烯 C10H14
14 23.265 0.17 2-金刚烷酮 C10H14O
15 23.663 1.77 1-甲基-2-环己烯-1-醇 C7H12O
16 24.179 0.21 3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-醇 C9H16O
17 24.672 34.38 胡薄荷酮 C10H16O
3 11.946 C8H14O0.17 1-辛烯-3-酮
4 12.124 0.20 1-辛烯-3-醇 C8H16O
5 12.344 1.06 3-辛酮 C8H16O
18 24.903 0.31 （S）2-甲基-5-异丙烯基-2-环己烯-1-酮 C10H14O
19 25.307 1.25 （R）-3-甲基环己烯酮 C7H12O
20 26.019 0.19 3-甲基环己烯酮 C7H12O
21 26.969 1.96 5-羟基-2-氨基苯甲酸 C7H6O3N
22 27.586 0.17 长叶薄荷酮 C10H16O
23 28.654 1.09 1,3,8-薄荷三烯 C10H14
24 29.141 0.48 3-甲基-6-烯丙基- 2 环己烯-1-酮 C10H14O
25 35.872 0.17 薄荷呋喃酮 C10H14O2
表 4 防风谱库检索报告
峰号 分子式
1 C5H10O
保留时间
（min）
3.109
2 C5H12O4.159
面积百分比 中文名
8.39 戊醛
1.60 1-戊醇
6 8.492 6.65 庚醛 C7H14O
7 9.465 0.46 己酸 C7H15O2
8 9.816 4.62 α-蒎烯 C10H16
9 10.557 0.58 莰烯 C10H16
10 11.863 8.00 β-蒎烯 C10H16
11 12.107 0.29 1-辛烯-3 醇 C8H16O
12 12.552 1.09 呋喃妥因（2-戊基） C9H14O
13 13.234 10.31 辛醛 C8H16O
14 14.202 0.50 1-甲基-2 异丙基苯 C10H14
15 14.421 0.74 D-柠檬烯 C10H16
16 14.926 0.22 3-辛烯-2-酮 C8H14O
17 17.591 0.27 2-壬酮 C9H18O
3 4.913 C6H12O47.09 己醛
4 7.186 0.59 1-己醇 C6H14O
5 7.981 0.48 2-美沙酮 C7H14O
18 18.297 0.50 （Z）5-甲基-2-己烯 C7H14
19 19.253 0.14 辛酸 C9H18O2
20 21.811 0.61 5-甲基-2-异丙基环己酮 C10H20O
21 27.135 1.65 百里香酚 C10H14O
22 27.485 0.98 百里香酚 C10H14O
23 32.530 0.28 α-荜澄茄烯 C15H24
24 33.842 0.38 1-亚甲基-2-乙烯基环戊烷 C8H12
25 36.513 3.57 （S）-1-甲基-4-（5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基）环己烯 C15H24
出峰较多， 且各色谱峰无歧变，
故顶空温度选择 75℃。我们选择
10min、20min、30min 对顶空平衡
时间进行考察， 结果表明平衡
30min效果较好。
香薷、薄荷、荆芥穗 3 种药
材同属芳香解表药且同属唇形
科植物，本实验检测出这 3 种药
材中含有较多相同成分， 如：香
薷、薄荷同有 D-柠檬烯、β-月桂
烯、薄荷醇、蒎烯、百里香酚、丁香
烯、桉油精 7种成分；香薷、薄荷、
荆芥穗同有 D-柠檬烯、β-月桂
烯 2 种成分。且同属解表药的防
风也含有与前 3 者相同的成分，
如：百里香酚、β-蒎烯等。但它们
各自所含的主成分不同，香薷主
含 1-甲基-2 异丙基苯和百里香
酚，薄荷主含薄荷醇，荆芥穗主含
胡薄荷酮，防风主含己醛。由于各
药所含的主要成分不同，所以它
们的功效也有所区别。
本研究运用 GC-MS 联用、
顶空进样的方法对常用芳香解
表药香薷、薄荷、荆芥穗、防风的
挥发性成分进行了检测，主要检
出峰数目分别为 23、18、25、25
个， 均占总峰面积的 80%以上，
分属于萜类、醇类、烯类以及酚
类等结构。所得成分与所查文献
进行比较， 结果与文献报道这 4
种药材所含挥发性成分种类相
似。本法方便、快捷、实用，为以
后对这 4 种药材的挥发性成分
研究提供了参考，也为进一步的
鉴别、开发、利用这 4 种药材提
供了依据。
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第一作者：马国娟（1987-），女，本科学历，中药学专业。
通讯作者：陈勇。电子邮箱：achenyong@gmail.com
收稿日期：2008-06-18
编辑：乔 婧 吴 宁
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